[发明专利]一种组合氧化处理碱渣废水的方法

说明书

一种组合氧化处理碱渣废水的方法，它包括以下步骤：S1、脱硫氧化处理：将碱渣废水均质后经氧化反应器中低温氧化，再通过三相分离器进行重力分离；S2、电解催化氧化处理：S1中分离废水经电解催化氧化器处理去除COD污染物，反应时间1～2h；S3、臭氧催化氧化处理：S2中出水经臭氧氧化处理进一步去除COD、硫化物污染物，反应时间0.5～2h。本发明采用脱硫氧化和组合高级氧化处理工艺处理碱渣废水，工艺简单，反应时间快，对碱渣废水中硫化物、COD氧化分解彻底、去除效率明显，可用广泛应用于石化炼化企业的碱渣废液预处理。

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种组合氧化处理碱渣废水的方法。

背景技术

碱渣废水是石油产品炼制过程中通过碱洗产生的废液，废水中含有大量的CODcr、酚、硫化物等污染物，属于炼化厂中高浓度、难降解、强腐蚀性、高毒性的有机废水，无法直接进入厂区污水处理厂进行处理， COD、硫及其化合物的去除一直属于碱渣处理的难点之一，是最难进行有效处理的废水之一。

目前，国内外碱渣废水主要采用湿式氧化法、中和法、高效生化法等进行处理，湿式（催化）氧化技术是在高温（190~270℃）高压（3~6MPa）条件下进行氧化处理，反应时间快，但过程中伴生有机酸等毒性腐蚀性极强的中间产物，投资和运行成本较高；高效生物法运行成本较低，工程占地大、处理负荷低，系统运行不稳定。由于传统技术的局限性，亟待开发一种高质、高效、经济的碱渣废水预处理工艺。

为解决上述技术中的问题，本专利提供了一种采用超微气泡氧化脱硫和组合高级催化氧化相结合的碱渣废水处理方法，对石化炼化企业高浓度难处理碱渣废水进行预处理，硫化物、COD等污染物脱除效率高，同时可提高废水可生化性，有利于后续生化处理。

发明内容

本发明提供一种组合氧化处理碱渣废水的方法，要求碱渣废水pH为12～13，COD≤100000mg/L,含盐量≤100000mg/L，硫化物≤40000mg/L。处理后COD去除率达到70%以上，硫化物去除率达到95%以上。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案。

一种组合氧化处理碱渣废水的方法，它包括以下步骤：

S1、脱硫氧化处理：将碱渣废水于废液缓冲罐内均质，水力停留时间为12～36h，然后进入氧化反应器中低温氧化，碱渣废水中的硫化钠被氧化为硫酸钠，硫醇钠被氧化为氢氧化钠和二硫化物，反应温度40～55℃，反应时间4～5h；将得到的废水通过三相分离器进行重力分离，废气由顶部排气管道排出进行除臭处理，轻质二硫化物置于三相分离器上层，定期通过导流管回收，分离废水经分离器底部排出，三相分离器停留时间3～4h；

S2、电解催化氧化处理：S1中分离废水经电解催化氧化器处理去除COD污染物，反应时间1～2h；

S3、臭氧催化氧化处理：S2中出水经臭氧氧化处理进一步去除COD、硫化物污染物，反应时间0.5～2h。

S1中反应时间为4.5h，氧化反应器内碱渣废水经溶气泵进行循环，进气量与循环量体积比为1:10。

所述氧化反应器的底部设有超微泡布气器，S1中低温氧化采用空气经氧化反应器底部超微泡布气器生成的超微气泡进行氧化。碱液氧化效率较传统工艺可提高2～3倍。废碱液内的硫化钠与超微气泡氧化反应生成硫代硫酸钠，进一步被氧化为硫酸钠，碱液中的硫醇钠被氧化为氢氧化钠和二硫化物。

三相分离器停留时间为3h，生成的二硫化物和随气泡上升的油类污染物浮于液面上层，定期通过导流管分离回收，实现硫化物和油类的去除。

S2中电解催化氧化器为三维电催化氧化装置，电极板之间填充粒子电极催化剂，提高处理效率，COD去除率可达到40%-70%。

S2中电解催化氧化器工作电压为10～20V，工作电流为1～2A。