[发明专利]一种制备β-萘甲醚的方法

说明书

本发明公开了一种化工产品的制备工艺，具体是指一种制备β‑萘甲醚的生产方法。本发明是以一定比例的甲醇和2‑萘酚为原料，以耐高温阳离子酸性树脂作为催化剂进行反应，反应结束后通过过滤回收催化剂可重复使用；物料回收溶剂后，再采用高真空蒸馏脱色，即可得高含量β‑萘甲醚。本发明的优点是可以方便实现催化剂的再利用，而且收率高、反应后的二次废水产生没有，更环保，通过高真空脱色使产品成色和香气更佳；高温阳离子酸性树脂的取得也非常容易。

技术领域

本发明公开了化工产品的制备工艺，具体是指一种制备β-萘甲醚的生产方法。

背景技术

β-萘甲醚是合成香料的重要原料，广泛用于花香型香精的调合香料，也可用作香皂香料。近年来，随着制药工业的发展，β-萘甲醚用于制备多种医药中间体。目前，制备β-萘甲醚主要两种方法，一是以β-萘酚和硫酸二甲酯为原料，在氢氧化钠水溶液中进行甲基化反应，然后经中和、洗涤、蒸馏而得；二是以浓硫酸为催化剂，2-萘酚和甲醇按比例加入反应釜中，然后滴加浓硫酸进行6-8小时回流反应，反应后加碱水中和静置分层，上层醚层脱色，制得萘甲醚，下层为含萘酚钠和硫酸钠的水层，进行水处理，反应过程收率仅为85％左右，加料过程2-萘酚和氢氧化钠粉尘影响环境，同时生产大量含盐水溶液需要处理，方法存在工序复杂、操作不便，环境不友好。

在CN201110255711中，采用一水合硫酸氢钠作为催化剂，硫酸根起到了作用，反应速度慢。在CN 106831360 B中，采用有机酸SO₄^2-/Hβ为催化剂，经管式气相催化反应，采用的有压高温反应，物料在反应中容易结焦和碳化使产物的分离及安全性有一定困难等。

发明内容

本发明针对现有技术中存在的不足，提出一种使用耐高温阳离子酸性树脂作为催化剂，可以有效解决目前技术中存在的问题。

本发明是通过下述技术主案得以实现的：

一种制备β-萘甲醚的方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)以一定比例的甲醇和2-萘酚为原料，以耐高温阳离子酸性树脂作为催化剂，控制反应温度为70-150℃；所述甲醇与2-萘酚的质量比为(1.0-1.5)：1；高温阳离子酸性树脂在β-萘甲醚的生产中使用，未曾在现有技术中出现；且本申请中的绝对反应温度相对于现有技术的反应温度较低，有利于节省能耗、更安全，且在液相状态下进行充分反应。在本申请中，反应控制压力为常压，通过搅拌充分混合，不容易粘接于容器壁，与管式反应器具有明显的优势。

(2)反应结束后，在反应物中投入一定量的溶剂过滤，通过过滤后的催化剂可重复使用；由于催化剂为固态，与产物等容易分离，这些是现有技术中不曾出现的技术优势；

(3)物料回收溶剂后，采用高真空蒸馏脱色，即可得高含量β-萘甲醚。在现有技术中，如CN201110255711，采用5％的氢氧化钠溶液来进行水洗，而后用无水硫酸钠干燥，有废水排放和危废产生；而本申请则没有废水的产生。同时，本申请采用固态催化剂，所以相对于现有技术因使用硫酸在反应后，对产品的分离较为困难，而且物料损耗也较大；本申请则通过简单过滤即实现催化剂的分离，而可以再次使用的高效作用。现有技术中，为获得更纯的β-萘甲醚，在反应结束后，采用活性炭脱色，但在本申请中效果不佳，根据分析很可能是奈甲醚存在微量的聚合所导致的；而通过高真空蒸馏，则可取得很好分离效果。

本申请中所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、丙酮、或丁酮中的一种或几种混合。

作为优选，上述一种制备β-萘甲醚的方法中所述耐高温阳离子酸性树脂催化剂为烷基取代的苯磺酸型树脂、烷基取代的萘磺酸型树脂；催化剂的使用量为反应物总质量的0.10-20％。作为更佳选择，所述高温阳离子酸性树脂催化剂为聚磺酸型树脂或聚全氟磺酸型树脂。