[发明专利]用于在线监测气体中总有机碳含量的装置及方法有效

专利信息
申请号: 202111541035.2 申请日: 2021-12-16
公开(公告)号: CN114354517B 公开(公告)日: 2022-11-04
发明(设计)人: 刘立富;孙军;吴强;陈建龙;蒋嗣航;陈东;王志平;于志伟;唐怀武 申请(专利权)人: 杭州春来科技有限公司
主分类号: G01N21/31 分类号: G01N21/31
代理公司: 浙江永鼎律师事务所 33233 代理人: 王日精
地址: 310053 浙江省杭州市滨*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 用于 在线 监测 气体 有机 含量 装置 方法
【权利要求书】:

1.用于在线监测气体中总有机碳含量的装置,其特征在于,包括:

采样模块,用于采集样气;

气体预处理模块,用于对样气进行伴热和过滤处理;

燃烧氧化模块,用于将样气中的含碳有机物高温氧化为CO2

光谱分析模块,用于通过光谱吸收的方式,测量氧化后样气中的CO2含量以得到总碳含量,还用于测量未经过高温氧化的样气中无机碳的含量;其中,所述无机碳的含量为CO和CO2的浓度含量;

当CO、CO2进入光谱分析模块中,提取出二次谐波信号,根据二次谐波信号峰高值计算浓度:

二次谐波信号经过点对点算数平均,每个采样点经过n次算数平均后为:

其中,i为1-300,代表采样点数,n为算数平均次数,算数平均n次,需要采集n个二次谐波;

在全采样点范围寻峰找到经过增益放大N倍的二次谐波信号最高值H和两个最低值L1、L2,计算归一化的峰峰值,具体公式如下:

峰峰值:Vpp=H-(L1+L2)/2

归一化峰峰值:

计算样气浓度

其中,Vpp为二次谐波信号峰峰值,N为增益倍数,b0为零点系数,在零点校准时获得;K为标定系数,在标定时获得;P为压力,L为测量光程,S(T)为样气的谱线强度,与温度T有关,g(T,P,X)为线型函数,与温度、压力和成分组成有关;

其中,S(T)公式如下:

其中,Q(T)是分子内部分割函数,E是分子跃迁基层能量,h是普朗克常数,k是波尔兹曼常数,c是光速,S(T0)是参考温度T0下的谱线强度;

式中Q通过多项式拟合得到近似值:

Q(Ti)=a+bTi+cTi2+dTi3

其中,系数a、b、c、d根据不同的气体和温度范围有不同的取值;

通入零点标气,通过归一化零点峰峰值计算零点系数,调零公式如下:

在标定状态下的温度、压力、光程和标气浓度下,通过获得归一化标气峰峰值计算标定系数K,标定公式如下:

其中,Xcalib为标气浓度;

在零点校准和量程校准获得b0和K后,在样气浓度测量时,在设定的温度、压力、光程和工况下,根据测量的二次谐波信号Vpp值,计算得到样气浓度含量;

数据处理模块,用于通过获得的总碳含量和无机碳的含量计算得到总有机碳含量;其中,利用差减法计算获得总有机碳含量,测量测得的CO、CO2与TOC的换算关系如下:

其中,XTOC为样气中TOC含量,为标气TOC浓度含量,XC为样气中CO、CO2含量,为标气中CO、CO2含量,b0为零点系数。

2.根据权利要求1所述的用于在线监测气体中总有机碳含量的装置,其特征在于,还包括:

管路切换模块,用于控制样气进入燃烧氧化模块或直接进入光谱分析模块。

3.根据权利要求1所述的用于在线监测气体中总有机碳含量的装置,其特征在于,所述气体预处理模块包括高温伴热管和过滤器;所述高温伴热管与过滤器连接。

4.根据权利要求1所述的用于在线监测气体中总有机碳含量的装置,其特征在于,所述燃烧氧化模块采用燃烧氧化炉。

5.用于在线监测气体中总有机碳含量的方法,其特征在于,包括如下步骤:

S1,采集样气,并对样气进行伴热和过滤处理,获得干净样气;

S2,对干净样气进行燃烧氧化处理,使样气中的含碳有机物高温氧化为CO2

S3,对燃烧氧化后的样气,通过光谱吸收的方式,测量燃烧氧化后样气中的CO2含量,并得到总碳含量;

S4,测量未经过燃烧氧化的干净样气中无机碳的含量;其中,所述无机碳的含量为CO和CO2的浓度含量;

S5,根据获得的总碳含量和无机碳的含量,计算获得总有机碳含量;

其中,步骤S4包括如下步骤:

S41,当CO、CO2进入光谱分析模块中,提取出二次谐波信号,根据二次谐波信号峰高值计算浓度:

二次谐波信号经过点对点算数平均,每个采样点经过n次算数平均后为:

其中,i为1-300,代表采样点数,n为算数平均次数,算数平均n次,需要采集n个二次谐波;

S42,在全采样点范围寻峰找到经过增益放大N倍的二次谐波信号最高值H和两个最低值L1、L2,计算归一化的峰峰值,具体公式如下:

峰峰值:Vpp=H-(L1+L2)/2

归一化峰峰值:

S43,计算样气浓度

其中,Vpp为二次谐波信号峰峰值,N为增益倍数,b0为零点系数,在零点校准时获得;K为标定系数,在标定时获得;P为压力,L为测量光程,S(T)为样气的谱线强度,与温度T有关,g(T,P,X)为线型函数,与温度、压力和成分组成有关;

其中,S(T)公式如下:

其中,Q(T)是分子内部分割函数,E是分子跃迁基层能量,h是普朗克常数,k是波尔兹曼常数,c是光速,S(T0)是参考温度T0下的谱线强度;

式中Q通过多项式拟合得到近似值:

Q(Ti)=a+bTi+cTi2+dTi3

其中,系数a、b、c、d根据不同的气体和温度范围有不同的取值;

S44,通入零点标气,通过归一化零点峰峰值计算零点系数,调零公式如下:

在标定状态下的温度、压力、光程和标气浓度下,通过获得归一化标气峰峰值计算标定系数K,标定公式如下:

其中,Xcalib为标气浓度;

S45,在零点校准和量程校准获得b0和K后,在样气浓度测量时,在设定的温度、压力、光程和工况下,根据测量的二次谐波信号Vpp值,计算得到样气浓度含量;

步骤S5包括如下步骤:

S51,利用差减法计算获得总有机碳含量,测量测得的CO、CO2与TOC的换算关系如下:

其中,XTOC为样气中TOC含量,为标气TOC浓度含量,XC为样气中CO、CO2含量,为标气中CO、CO2含量,b0为零点系数。

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