[发明专利]一种柠檬酸生产废水中碳酸钙、柠檬酸钙的区别定量计算方法

说明书

本发明公开一种柠檬酸生产废水中碳酸钙、柠檬酸钙的区别定量计算方法，包括：（1）准备同一批次的柠檬酸生产中固液分离工序得到的液相，将该液相烘干得到固体样品；（2）将部分所述固体样品作为待测样品A，测定该待测样品A中总钙离子含量；（3）将部分所述固体样品作为待测样品B，在该待测样品B中加入过量硫酸，计算碳酸钙的含量；（4）由所述总钙离子含量和碳酸钙含量计算柠檬酸钙的量，实现废水中碳酸钙、柠檬酸钙的区别定量计算。本发明的方法能够实现上述废水中的碳酸钙和柠檬酸钙的区别定量计算，从而可以反馈到一次中和工序中进行精细化控制，克服了目前柠檬酸生产中一次中和后固液分离工序存在的监管粗放、指标控制缺失的问题。

技术领域

本发明涉及柠檬酸制备技术领域，具体涉及一种柠檬酸生产废水中碳酸钙、柠檬酸钙的区别定量计算方法。

背景技术

公开该背景技术部分的信息旨在增加对本发明总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

柠檬酸是一种重要的有机酸，在工业、食品业、化妆品等行业具有极广泛的用途。现阶段我国柠檬酸生产工艺主要以黑曲霉为菌种采用深层发酵法生产柠檬酸并用氢钙提取法提纯。发酵完成后，迅速进行高温加热杀菌处理，杀灭黑曲霉，然后通过板框过滤，去除黑曲霉菌丝体及其他固体残渣，得到的澄清发酵液经过氢钙法进一步提取得到柠檬酸。

目前柠檬酸生产的氢钙法提取工艺，首先是将柠檬酸发酵清液与碳酸钙反应生成柠檬酸钙，即一次中和反应，经固液分离后绝大部分柠檬酸钙进入下工序，所有液相则进入环保车间处理。本发明对柠檬酸原料、预处理、发酵过程、一次中和过程的分析，在一次中和后固液分离工序产生的大量废水/滤液中除了糖类、蛋白质等有机物之外，还含有一次中和工序未彻底反应的碳酸钙和随水流出的柠檬酸钙，这些碳酸钙和柠檬酸钙的流失不仅给企业造成了成本上的直接损失，更给环保处理增加了压力。而现有的国家标准、行业标准所公布的检测技术中，原子吸收、离子色谱等检测方法都是针对钙离子总量的定量分析检测，一方面不能把碳酸钙和柠檬酸钙区别定量分析，另一方面原子吸收、离子色谱等大型仪器并不适合生产现场使用。

发明内容

针对上述的问题，本发明提供一种柠檬酸生产废水中碳酸钙、柠檬酸钙的区别定量计算方法，该方法解决了目前柠檬酸生产中一次中和工序后进行固液分离工序过程中存在的监管粗放、指标控制缺失的问题，对进一步提高柠檬酸生产的精细化管理提供了依据。为实现上述目的，本发明公开如下技术方案。

一种柠檬酸生产废水中碳酸钙、柠檬酸钙的区别定量计算方法，包括步骤：

(1)准备同一批次的柠檬酸生产中固液分离工序得到的液相，将该液相烘干得到固体样品，备用。

(2)将部分所述固体样品作为待测样品A，测定该待测样品A中总钙离子含量。

(3)将部分所述固体样品作为待测样品B，在该待测样品B中加入过量硫酸，计算碳酸钙的含量。

(4)由所述总钙离子含量和碳酸钙含量计算柠檬酸钙的量，实现废水中碳酸钙、柠檬酸钙的区别定量计算。

进一步地，步骤(2)中，采用滴定法测定所述待测样品A中总钙离子含量。

优选地，所述滴定法包括如下步骤：向所述待测样品A中加入过量盐酸使其中的碳酸钙、柠檬酸钙全部溶解，然后加入三乙醇胺溶液、碱液，然后采用钙指示剂，并用乙二胺四乙酸(EDTA)溶液滴定至终点，计算待测样品A中总钙离子的百分含量。

进一步地，所述总钙离子的百分含量W₂的计算公式如式(1-1)所示：