[发明专利]粗生物柴油切割精馏脱硫精制耦合加氢脱硫制备二代生物柴油的方法

权利要求书

1.一种粗生物柴油切割精馏脱硫精制耦合加氢脱硫制备二代生物柴油的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)粗生物柴油切割精馏脱硫：将粗生物柴油加入到精馏装置的精馏釜中，在精馏装置中的精馏塔塔顶温度145℃-155℃，操作压力300～500Pa，回流比0.9-1.1的条件下，先对粗生物柴油中的低沸点轻馏分进行脱除；然后再升高精馏塔塔顶温度至205℃-215℃，将中间馏分从精馏塔塔顶精馏出来，得到硫含量低于10ppm的精制生物柴油，高沸点重馏分留在精馏釜底部；

(2)轻馏分-重馏分加氢脱氧脱硫制备二代生物柴油：将步骤(1)精馏分离得到低沸点轻馏分和高沸点重馏分加入到加氢反应器中，以低沸点轻馏分和高沸点重馏分的总体积为准，在氢气与低沸点轻馏分和高沸点重馏分的体积比为500:1～2000:1，反应温度为450℃～650℃，压力为6.0～11.0MPa，反应空速为2.5～5.0h^-1条件下，进行加氢脱硫反应，将低沸点轻馏分和高沸点重馏分转化为二代生物柴油。

2.根据权利要求1所述的粗生物柴油切割精馏脱硫精制耦合加氢脱硫制备二代生物柴油的方法，其特征在于，步骤(1)所述的粗生物柴油是以废弃油脂为原料转化制备得到，所述的废弃油脂选自餐饮废油、地沟油、泔水油和棕榈油中的一种以上。

3.根据权利要求1所述的粗生物柴油切割精馏脱硫精制耦合加氢脱硫制备二代生物柴油的方法，其特征在于，步骤(1)所述的低沸点轻馏分包括沸点低于150℃的硫化物和碳链长度小于C₁₆生物柴油轻组分，所述的硫化物包括硫化氢、硫醚﹑硫醇﹑硫胺素、硫代葡萄糖苷、烷基噻吩类和烷基苯并噻吩类。

4.根据权利要求1所述的粗生物柴油切割精馏脱硫精制耦合加氢脱硫制备二代生物柴油的方法，其特征在于，步骤(1)所述的高沸点重馏分包括沸点高于210℃的硫化物和碳链长度大于C₁₈生物柴油重组分，所述的硫化物包括烷基噻吩类、烷基苯并噻吩类和烷基二苯并噻吩类。

5.根据权利要求1所述的粗生物柴油切割精馏脱硫精制耦合加氢脱硫制备二代生物柴油的方法，其特征在于，所述的精馏装置包括精馏塔、精馏釜、冷凝回流系统和真空系统构成，精馏釜上设有精馏塔，精馏塔塔体由三层玻璃结构组成，内层填充不锈钢弹簧填料，中层设置可调节保温的电加热带，外层设置有保温层，精馏釜外部设置有用于加热的电加热套，精馏塔塔顶设置有冷凝回流系统，冷凝回流系统为采用自来水冷却回流的冷却管，冷凝回流系统与真空系统连接，真空系统包括真空泵和冷肼，冷肼与冷却管通过管路连通，冷肼与真空泵连接，冷凝回流系统底部设置有塔顶产品收集器，所述的塔顶产品收集器包括收集精制生物柴油的第一塔顶产品收集瓶和收集低沸点轻馏分的第二塔顶产品收集瓶。

6.根据权利要求5所述的粗生物柴油切割精馏脱硫精制耦合加氢脱硫制备二代生物柴油的方法，其特征在于，步骤(1)粗生物柴油切割精馏脱硫的具体步骤为：将粗生物柴油加入到精馏釜中，开启真空泵将精馏塔压力抽至300～500Pa后，稳定10-20min后，再开启电加热套与电加热带电源，使精馏塔塔顶温度145℃-155℃保持基本不变，并且精馏装置形成稳定全回流10-20min后，开启回流比控制器，在回流比为0.9-1.1的条件下进行高真空精馏，并且每隔15min收集塔顶采出产品，对产品进行组成含量分析，当精馏塔塔顶几乎无液体流出时，关闭第二塔顶产品收集瓶，打开第一塔顶产品收集瓶，并将精馏塔塔顶温度逐渐升高至205℃-215℃，将中间馏分从精馏塔塔顶精馏出来，当精馏釜升温速度明显提高，停止精馏操作，高沸点重馏分留在精馏釜底部。

7.根据权利要求1所述的粗生物柴油切割精馏脱硫精制耦合加氢脱硫制备二代生物柴油的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的加氢反应器中加氢脱硫催化剂为镍金属盐、钼金属盐、钴金属盐和钨金属盐中的两种或者三种作为活性组分负载在氧化铝或氧化铝-氧化硅复合载体上得到的催化剂，以氧化物计并以催化剂重量为基准，活性组分含量为10～30wt％，余量为载体。