[发明专利]固定化N-羟基邻苯二甲酰亚胺树脂及其制备方法和应用及7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种固定化N-羟基邻苯二甲酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，该方法包括：

S1、将氯球和二醇化合物在取代催化剂的存在下进行取代反应，得到二醇微球；

S2、将二醇微球和1,2,4-偏苯三酸酐酰氯在酯化催化剂的存在下进行酯化反应，得到邻苯二甲酸酐微球；

S3、将邻苯二甲酸酐微球和盐酸羟胺在傅酸剂的存在下进行羟胺化反应，得到固定化N-羟基邻苯二甲酰亚胺树脂。

2.根据权利要求1所述的固定化N-羟基邻苯二甲酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述氯球中氯含量与二醇化合物和取代催化剂的摩尔比为1:(2～5):(1.1～1.5)；

优选地，步骤S1中，所述氯球为氯甲基化聚苯乙烯树脂，氯含量为0.5～2mmol/g，0.5～2％DVB交联；

优选地，步骤S1中，所述氯球的粒径为75～150μm；

优选地，步骤S1中，所述二醇化合物具有式(Ⅰ)所示的结构：

式(Ⅰ)中，m为2～8；

优选地，步骤S1中，所述二醇化合物选自乙二醇、丁二醇和己二醇中的至少一种；

优选地，步骤S1中，所述取代催化剂为三乙胺；

优选地，步骤S1中，所述取代反应的条件包括温度为40～50℃，时间为4～10h；

优选地，步骤S1中，所述取代反应的方式为将氯球采用四氢呋喃泡胀，之后加入二醇化合物和取代催化剂并加热至40～50℃反应4～10h，反应完成后，收集微球，接着将所得微球采用四氢呋喃洗涤后真空干燥，得到二醇微球。

3.根据权利要求1所述的固定化N-羟基邻苯二甲酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述二醇微球中以相应氯球中的氯计、酯化催化剂与1,2,4-偏苯三酸酐酰氯的摩尔比为1:(1.1～1.5):(1.1～2.0)；

优选地，步骤S2中，所述酯化催化剂为三乙胺；

优选地，步骤S2中，所述酯化反应的条件包括温度为40～50℃，时间为2～10h；

优选地，步骤S2中，所述酯化反应的方式为将二醇微球采用N,N-二甲基乙酰胺溶胀，再加入三乙胺后升温至40～50℃，之后滴加1,2,4-偏苯三酸酐酰氯，滴加完成后保温反应2～10h，反应完成后，收集微球，接着将所得微球依次采用N,N-二甲基乙酰胺和无水乙醚洗涤后真空干燥，得到邻苯二甲酸酐微球。

4.根据权利要求1所述的固定化N-羟基邻苯二甲酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述邻苯二甲酸酐微球中以相应氯球中的氯计与盐酸羟胺的摩尔比为1:(1.1～2.0)；

优选地，步骤S3中，所述傅酸剂为三乙胺；

优选地，步骤S3中，所述羟胺化反应的条件包括温度为80～90℃，时间为10～30h；

优选地，步骤S3中，所述羟胺化反应的方式为往邻苯二甲酸酐微球中加入三乙胺溶胀，再加入盐酸羟胺后升温至80～90℃搅拌反应10～30h，之后降至室温并过滤，将所得微球采用稀酸酸化后过滤，所得酸化微球依次用蒸馏水和乙醇洗涤后真空干燥，得到固定化N-羟基邻苯二甲酰亚胺树脂。

5.由权利要求1～4中任意一项所述的方法制备得到的固定化N-羟基邻苯二甲酰亚胺树脂。

6.权利要求5所述的固定化N-羟基邻苯二甲酰亚胺树脂作为催化胆固醇乙酸酯制备7-酮胆固醇乙酸酯的催化剂的应用。

7.一种7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法，其特征在于，该方法在7-酮胆固醇乙酸酯制备装置中进行，所述7-酮胆固醇乙酸酯制备装置包括反应釜和反应塔，所述反应塔内自下而上依次填充有权利要求5所述的固定化N-羟基邻苯二甲酰亚胺树脂、弱碱性树脂和分子筛，该方法包括将胆固醇乙酸酯、引发剂和溶剂投入反应釜中搅拌溶解形成反应液，所述反应液与氧气混合所形成的料液输送至反应塔塔底，所述料液流经反应塔后从塔顶输出，再返回至反应釜中，不断循环反应直至胆固醇乙酸酯的含量降低至0.5％以下后停止反应，除溶剂并纯化后得到7-酮胆固醇乙酸酯。