[发明专利]一种电化学催化醛酮的硼氢化反应方法

说明书

本发明公开了一种电化学催化醛酮的硼氢化反应方法，包括，在无水无氧条件下，醛或酮与频哪醇硼烷的混合物在5～10毫安的恒定电流下搅拌反应3～5小时。本发明电化学催化醛酮的硼氢化反应方法，反应活性高，底物拓展范围广，产率高。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及到一种电化学催化醛酮的硼氢化反应方法。

背景技术

羰基化合物的硼氢化反应被认为是制备官能化有机硼烷最有效的方法之一。1939年,Brown报道了首例硼氢化反应,将乙硼烷B₂H₆直接与羰基化合物反应得到相应的二烷氧硼衍生物[Brown,H.C.；Schlesinger,H.I.；Burg,A.B.J.Am.Chem.Soc.1939,61,673.]。近年来，简单碱[Wu.Y,Shan.C,Ying.J,Su.J,Zhu.J,Liu.L.L,Zhao.Y,Green Chem.2017,19,4169-4175]或无过渡金属[Ma.D.H,Jaladi.A.K,Lee.J.H,Kim.T.S,Shin.W.K,Hwang.H,An.D,ACS Omega.2019,4,15893-15903]催化的羰基化合物的硼氢化反应得到了广泛的研究，但对电化学催化的硼氢化反应的研究却鲜见报道。尽管金属催化醛酮的硼氢化反应已经得到了广泛的研究[Zhang,G.；Zeng,H.；Li,S.；Johnson,J.；Mo,Z.；Neary,M.C.；Zheng,S.Dalton Trans.2020,49,2610.Das,U.K.；Higman,C.S.；Gabidullin,B.；Hein,J.E.；Baker,R.T.ACS Catal.2018,8,1076.Baishya,A.；Baruah,S.；Geetharani,K.DaltonTrans.2018,47,9231.Arévalo,R.；Vogels,C.M.；MacNeil,G.A.；Riera,L.；Pérez,J.；Westcott,S.A.Dalton Trans.2017,46,7750.Arrowsmith,M.；Hadlington,T.J.；Hill,M.S.；G.Chem.Commun.2012,48,4567]，但是金属催化剂存在合成复杂、成本昂贵以及毒性较高，不能满足工业生产的可持续发展的要求，因此我们试图寻找环境友好且能源清洁的催化方法。电催化因其能源清洁、反应进程可调控、环境友好等特点引起了研究人员的广泛关注。迄今为止，电化学催化醛酮的硼氢化尚未报道。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和现有技术中存在的问题，本发明提供一种电化学催化醛酮的硼氢化反应方法，操作简单，无外源氧化剂，反应活性高，底物拓展范围广，产率高。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种电化学催化醛酮的硼氢化反应方法，包括，在无水无氧条件下，醛或酮与频哪醇硼烷的混合物在5～10毫安的恒定电流下搅拌反应3～5小时。

频哪醇硼烷(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxa-borolane)，CAS号:25015-63-8，分子式:C₆H₁₃BO₂，分子量:127.9772。

本发明在无水无氧条件下进行，所采用的无水无氧操作包括直接保护操作、Schlenk操作或手套箱操作(Glove-box)。

本文所称“醛”是指羰基碳与氢和烃基相连的化合物，其结构通式为：

其中，R为脂肪烃基、脂环烃基和芳香烃基中的一种。

本文所称“酮”是指羰基与两个烃基相连的化合物，其结构通式为：