[发明专利]一种加氢催化剂载体及其制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢催化剂载体的制备方法，该制备方法的原料包括多级孔SAPO‑34分子筛、无定型硅铝、改性Y分子筛和氧化铝，在制备过程中，按铝源重量计，添加总量为8～25wt％的壳寡糖和可溶性淀粉。本发明制备方法合成的加氢催化剂载体在含有大分子的反应中提高了反应物与产物的转化、传质与传热，缓解了积碳与寿命问题。

技术领域

本发明涉及一种催化剂载体及其制备方法，特别涉及一种加氢催化剂载体及其制备方法。

背景技术

随着环境保护的责任和力度逐渐加大，国内成品油国五标准全面实施。然而面对原油重质化程度不断加深，原油中氮、硫和金属等杂质的含量不断增加，清洁高附加值油品和劣质原料之间的矛盾关系，需要更加先进的加氢技术来解决。作为加氢核心技术之一的加氢催化剂载体的制备和合成，一直受到科研人员的关注和重视。

常规负载型加氢催化剂载体的主要作用是供催化反应过程中适宜的酸性，和为金属活性中心提供丰富的比表面积和孔结构。Al₂O₃具有极高的水热稳定性和较大的比表面积常做载体基体，分子筛常作为主要的酸性组分，在石油、化工领域得到广泛关注。然而，现有方法制得的分子筛的孔道尺寸较小，结构简单，显然不利于大分子反应物和产物的传质和传热，且载体酸性组分种类单一，各组分之间都是简单的机械混合，分散性较差，难以发挥最佳性能。

CN104646073B提供了一种加氢催化剂载体，此载体采用的分子筛为介孔无定形硅铝包覆微孔Beta分子筛的多级孔复合分子筛，提高了反应催化活性，促进了中间馏分油的选择性生成，但并未对分子筛孔道进行调整。

CN106669863B提供了一种加氢催化剂载体的改性方法，此载体在合成的过程中将水溶性硅油和可溶性含锆化合物依次或同时引入加氢改质催化剂载体，使得改性载体能够提供更多的B酸中心，减少强酸中心，并能够调节酸性中心和加氢活性中心的分布，使其相互协调作用，提高催化剂的综合性能，但大分子反应物在活性中心扩散速率较慢。

CN106140251B提供了一种加氢催化剂载体及其制备方法，发明采用高结晶度、高硅铝比、稳定性好的β分子筛作为载体的酸性组分，与无定形硅铝相配合，所得的载体制成加氢催化剂具有活性高，但并未对分子筛孔道进行调整。

WO2020119754A1提供了一种加氢催化剂载体的制备方法和应用，此法通过添加硅烷作为SAPO-34分子筛的硅源已合成多级孔道的SAPO-34分子筛，并且载体中含有Y分子筛和SAPO-34分子筛。该方法制备的催化剂载体能够提高喷气燃料的收率；但硅烷原料成本过高。

CN105536855A公开了一种含Y分子筛的加氢催化剂载体的制备方法，此法将Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝作为载体，具有良好提温敏感性和操作灵活性；但载体孔道尺寸较小不利于大分子反应。

CN105709845B提供了一种加氢催化剂载体，此载体采用的分子筛为介孔无定形硅铝包覆微孔Beta分子筛的多级孔复合分子筛，提高了反应催化活性，促进了中间馏分油的选择性生成；但未对分子筛孔道进行调整，大分子反应物在活性中心扩散速率慢。

发明内容

本发明拟解决的技术问题是在载体活性中心微孔分子筛中构建多级孔道，以解决大分子反应物和产物的传质和传热问题。

针对现有技术的不足，本发明提供了一种加氢催化剂载体的制备方法。该载体的特点是含有一定比例的多级孔道SAPO-34作为一部分酸性组分，载体包括Y分子筛、SAPO-34分子筛、无定型硅铝和氧化铝，载体酸性中心能提供较为丰富的微孔-介孔-大孔孔道作为反应通道。本发明制备方法合成的加氢催化剂载体在含有大分子的反应中提高了反应物与产物的转化、传质与传热，缓解了积碳与寿命问题。