[发明专利]氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的制造方法

说明书

本发明提供制造不形成不溶性的副产物、可以抑制浑浊、外观良好的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的制造方法。本发明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法具有下述工序：获得作为上述多元醇(A)与上述有机异氰酸酯(B)与上述含有羟基的化合物(C‑1)的反应物的树脂前体(P)的工序1；以及获得作为在工序1中获得的树脂前体(P)与含有羟基的化合物(C‑2)的反应加成物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(UM)的工序2。上述有机异氰酸酯(B)为在1气压下、0～4℃的温度范围为固体的化合物，上述含有羟基的化合物(C‑1)为在1气压下、20～35℃的温度范围为液体的化合物，上述含有羟基的化合物(C‑2)包含含有羟基的(甲基)丙烯酸系化合物。

技术领域

本发明涉及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的制造方法。

背景技术

自由基聚合性树脂是指在树脂中具有烯属不饱和基，通过自由基而进行聚合反应的化合物。使自由基聚合性树脂固化而成的固化物为机械强度、耐水性等优异的材料。这样的自由基聚合性树脂通过调整固化剂、促进剂从而可以不受气温左右地设定固化时间，因此不会如环氧树脂那样固化需要长时间，特别是在低温下施工的情况下也没有固化不良这样的情况。因此，自由基聚合性树脂在涂料、粘接剂、和纤维增强塑料(以下，有时简写为FRP)材料等中，一直以来被广泛使用。

作为自由基聚合性树脂，可举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、乙烯基酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂等，其中在向自由基聚合性树脂组合物的固化物赋予高柔软性，此外进行低弹性模量化时可以使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂。进一步，通过混合于其它树脂，可以向固化物赋予柔软性，或在制成FRP时表现高强度、高韧性。

作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，可举出具有使多元醇成分与有机异氰酸酯化合物反应，在多元醇成分的两端结合有机异氰酸酯化合物后获得树脂前体(P)的反应工序1；以及在所得的树脂前体(P)的末端异氰酸酯基结合单羟基(甲基)丙烯酸酯的反应工序2的制造方法(例如，专利文献1)。所得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯通常溶解于稀释剂等单体，以低粘度的溶液(氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂)的形式保存。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-183345号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，可以认为在以往的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法中，在反应工序1中，含有羟基的化合物(水分、抑制剂等)与剩余的有机异氰酸酯化合物反应，形成不溶性的物质。具有下述问题：该不溶性的物质在溶解了通过反应工序2而获得的树脂的单体等稀释剂(自由基聚合性单体)中析出，树脂溶液白浊，或白浊了的析出物凝集，沉降。

本发明的目的是提供在获得树脂前体(P)的反应工序1、和反应工序2中，妨碍起因于剩余的有机异氰酸酯化合物的副产物的生成，用于制造外观良好的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法。发现了通过使用本技术，从而具有抑制由结晶物的凝集等引起的白浊产生的效果。

用于解决课题的手段

为了解决上述课题，本发明如以下[1]～[14]所述。

[1]一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，是制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(UM)的方法，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(UM)为

多元醇(A)、与

有机异氰酸酯(B)、与

含有羟基的化合物(C-1)、与

含有羟基的化合物(C-2)

的反应物，