[发明专利]基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物及合成方法在审
申请号: | 202111628311.9 | 申请日: | 2021-12-28 |
公开(公告)号: | CN114507237A | 公开(公告)日: | 2022-05-17 |
发明(设计)人: | 孙哲;徐站强 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C07D487/22 | 分类号: | C07D487/22;C07F7/08;C09K11/06 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 琪琛 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 杂多 环化 合成 方法 | ||
1.一种基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物,其特征在于,其结构通式Ⅰ如下:
其中,取代基R1选自芳基、炔烃基和烯烃基中的一种;取代基R2选自C1-C6烷基中的一种,或者含C芳香环,或者含N、O、S原子中的一种的芳香杂环。
2.根据权利要求1所述的一种基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物,其特征在于,取代基R1选自芳基和炔烃基中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物,其特征在于,取代基R2选自C1-C6烷基中的一种或者含C芳香环。
4.根据权利要求1所述的一种基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物,其特征在于,其结构通式为Ⅰa、Ⅰb、Ic、Id中的一种,其中:
结构通式Ⅰa为:
结构通式Ⅰb为:
结构通式Ⅰc为:
结构通式Ⅰd为:
5.一种如权利要求1-4中任一项所述二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物的合成方法,其特征在于,以四硝基取代的二苊并吡嗪并喔啉为原料,通过还原反应合成四氨基取代的中间体,然后与醛发生缩合反应,再经氧化脱氢得到目标化合物;反应式如下:
6.根据权利要求5所述的一种基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将四硝基取代的二苊并吡嗪并喔啉III和Pd/C混合,在氩气氛围下加入有机溶剂,搅拌使其完全溶解,反应浓度应保持在0.001-0.1mol/L;
(2)加入与四硝基取代的二苊并吡嗪并喔啉III化学计量比为30的还原剂后,加热进行回流反应;
(3)回流反应结束和冷却后,依次过滤、洗涤,收集有机相;
(4)对有机相进行分离提纯,得到四氨基取代的中间体Ⅱ;
(5)将四氨基取代的中间体II和与中间体II相比化学计量比为5的醛类试剂加入反应容器里,再加入有机溶剂,搅拌使其完全溶解,反应浓度应保持在0.001-0.01mol/L;
(6)加入与四氨基取代的中间体II等化学计量比的氧化剂后,加热进行回流反应;
(7)回流反应结束和冷却后,依次过滤、洗涤,收集有机相;
(8)对有机相进行分离提纯,得到产物I。
7.根据权利要求6所述的一种基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物的合成方法,其特征在于,步骤(2)和步骤(6)中所述有机溶剂选自苯、甲苯、正己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、四氢呋喃和乙醇中的一种。
8.根据权利要求6所述的一种基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物的合成方法,其特征在于,步骤(3)中所述还原剂选自水合肼、氢气、硼氢化钠、甲酸、柠檬中的一种。
9.根据权利要求6所述的一种基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物的合成方法,其特征在于,步骤(5)和步骤(8)中所述分离提纯是指对有机相依次进行萃取、洗涤、干燥、旋干、柱层析和重结晶分离后得到产物Ⅱ。
10.根据权利要求6所述的一种基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物的合成方法,其特征在于,步骤(7)中所述氧化剂选自氧气、Pd/C、二氧化锰、二氧化铅、四氯苯醌中的一种。
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