[发明专利]高分子量线型聚氨酯丙烯酸酯预聚物、介电弹性体及制备有效
申请号: | 202111634241.8 | 申请日: | 2021-12-29 |
公开(公告)号: | CN114316174B | 公开(公告)日: | 2023-10-03 |
发明(设计)人: | 黄炎昊;熊璐璐;王锋;崔旭东;周平 | 申请(专利权)人: | 重庆交通大学 |
主分类号: | C08G18/32 | 分类号: | C08G18/32;C08G18/67;C08G18/76;C08L75/16;C08J5/18 |
代理公司: | 成都点睛专利代理事务所(普通合伙) 51232 | 代理人: | 刘文娟 |
地址: | 400074 *** | 国省代码: | 重庆;50 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子量 线型 聚氨酯 丙烯酸酯 预聚物 弹性体 制备 | ||
1.一种聚氨酯丙烯酸酯预聚物的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:先将二异氰酸酯、多元醇和有机溶剂1搅拌共混反应制得软硬段交替的聚氨酯预聚物,然后将聚氨酯预聚物溶于有机溶剂2中并加入丙烯酸类封端剂制得聚氨酯丙烯酸酯预聚物;其中,二异氰酸酯与多元醇的摩尔比为:1.1~2.0;所述有机溶剂1为弱极性的溶剂,所述有机溶剂2为弱极性或强极性溶剂。
2.根据权利要求1所述的一种聚氨酯丙烯酸酯预聚物的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂1选自:丙酮、四氢呋喃、甲苯或二甲苯;
进一步,所述有机溶剂2选自:丙酮、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。
3.根据权利要求1或2所述的一种聚氨酯丙烯酸酯预聚物的制备方法,其特征在于,所述丙烯酸类封端剂选自:丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二甲基丙烯酸甘油酯或季戊四醇三丙烯酸酯中的一种;
进一步,所述二异氰酸酯选自:对苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯或4,4’-二异氰酸酯二苯甲烷中的一种;
进一步,所述多元醇为:聚乙二醇或聚乙烯醇中的一种。
4.根据权利要求1~3任一项所述的一种聚氨酯丙烯酸酯预聚物的制备方法,其特征在于,所述聚氨酯预聚物的制备方法为:先将二异氰酸酯和多元醇分散在有机溶剂1中,搅拌共混反应生成聚氨酯预聚物;反应温度控制在室温~100℃,搅拌速率控制在60~360rpm,反应时间控制在2~6小时;
进一步,所述将聚氨酯预聚物溶于有机溶剂2中并加入丙烯酸类封端剂制得聚氨酯丙烯酸酯预聚物的方法为:将所得聚氨酯预聚物从有机溶剂1中分离提纯,然后溶解于有机溶剂2中,并加入丙烯酸类封端剂搅拌反应进行封端,制得聚氨酯丙烯酸酯预聚物;其中,反应温度控制在40℃~100℃,搅拌速率控制在60~360rpm,反应时间控制在2~6小时。
5.一种聚氨酯丙烯酸酯预聚物,其特征在于,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚物采用权利要求1~4任一项所述的方法制得;
进一步,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚物的数均分子量为7000~25000g/mol;优选为14000~25000g/mol;
进一步,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚物为线型非支化和非交联型预聚物。
6.聚氨酯丙烯酸酯预聚物在制备介电弹性体材料、光敏材料、自修复材料或传感材料中的应用,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚物为采用权利要求1~4任一项所述的方法制得的预聚物;或为权利要求5所述的预聚物。
7.一种介电弹性体材料,其特征在于,所述介电弹性体材料的原料包括:聚氨酯丙烯酸酯预聚物、活性稀释剂和光引发剂,其中,各原料的比例为:聚氨酯丙烯酸酯预聚物50~80重量份,活性稀释剂10~30重量份,光引发剂1~10重量份;所述聚氨酯丙烯酸酯预聚物为采用权利要求1~4任一项所述的方法制得的预聚物;或为权利要求5所述的预聚物。
8.根据权利要求7所述的一种介电弹性体材料,其特征在于,所得介电弹性体材料的弹性模量不高于1.2MPa;
进一步,所得介电弹性体材料在频率为103Hz下的介电常数(ε)不低于10。
9.根据权利要求7或8所述的一种介电弹性体材料,其特征在于,所述稀释剂选自:1,6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸、聚乙二醇二丙烯酸酯400或聚乙二醇二丙烯酸酯600中的至少一种;
进一步,所述光引发剂选自:2,4,6-三甲基甲酰二苯氧磷、2-二甲氨基-2-苄基-1-(4-哌啶苯基)-1-丁酮、1-羟基环已基苯基甲酮、4,4-双(二乙氧基)苯甲酮、2-甲基-2(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮或2-异丙基硫杂蒽酮中的至少一种。
10.权利要求7~9任一项所述介电弹性体材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:先将聚氨酯丙烯酸酯预聚物、活性稀释剂、光引发剂和极性或弱极性有机溶剂3搅拌共混均匀制得光敏聚氨酯丙烯酸酯浆料;然后将所得浆料通过光固化成型得介电弹性体材料;
进一步,所述光敏聚氨酯丙烯酸酯浆料的制备方法为:先将光引发剂加入到有机溶剂3中,然后在室温下超声波震动均匀,将光引发剂溶解至透明;再加入活性稀释剂,经10~30min超声波震荡均匀,得到混合物A;然后将聚氨酯丙烯酸酯预聚物溶解在有机溶剂3中,经20~40min的超声波震荡均匀,得到混合物B;最后将混合物A与混合物B混合均匀,之后在水浴中超声震荡处理30~60min,制得光敏聚氨酯丙烯酸酯浆料;
进一步,所述有机溶剂3选自:丙酮、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜;
进一步,所述将所得浆料通过光固化成型得介电弹性体材料的方法为:将所得光敏聚氨酯丙烯酸酯浆料通过刮涂、浇涂、模板浇筑或旋涂的方式铺展成浆料涂层,然后通过照射波长为330~405nm的紫外光固化0.5~30min制得介电弹性体材料;
进一步,所得介电弹性体材料为淡黄色透明薄膜,厚度为50~1000μm。
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