[发明专利]一种1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法

说明书

一种1,3‑二氯‑1,1‑二氟丙烷的制备方法，属于含氟化学品技术领域。在路易斯酸催化剂作用下，有溶剂或无溶剂时，1,1,1,3‑四氯丙烷与三氟化锑反应生成1,3‑二氯‑1,1‑二氟丙烷，其中路易斯酸催化剂为五氯化铌、五氯化钽或五氯化锑。上述一种1,3‑二氯‑1,1‑二氟丙烷的制备方法，原料易得且转化率高，可高选择性地制备1,3‑二氯‑1,1‑二氟丙烷，在较优条件下，选择性可达到90%。

技术领域

本发明属于含氟化学品技术领域，具体为一种1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法。

背景技术

1,3-二氯-1,1-二氟丙烷是一种含氟化学品，可作为新型制冷剂或发泡剂的中间体，对其制备方法研究有着重要的价值。

Henne等报道了在三氯化铝的催化作用下，3,3,3-三氟丙烯与氯化氢在室温下合成1,3-二氯-1,1-二氟丙烷(55％)和3-氯-1,1,1-三氟丙烷(45％)的方法，该法原料三氟丙烯较贵，产物选择性不高。

McBee等报道了一种在70～80℃温度下光氯化1-氯-1,1-二氟丙烷方法，产物主要为1,3-二氯-1,1-二氟丙烷(58％)、1,2-二氯-1,1-二氟丙烷(33％)和1,3,3-三氯-1,1-二氟丙烷(9％)；该法中原料不易得，产物选择性不高。

专利WO2004/060842报道了以二氟二氯甲烷与乙烯为原料，在反应温度105℃、压力0.7MPa条件下调聚合成1,3-二氯-1,1-二氟丙烷，该法两种原料均为气体，反应效率较低。

Hasxeldine等报道了以三氟化苯为溶剂，1,1,1,3-四氯丙烷与三氟化锑和三氟二氯化锑(摩尔比为1：1.36：0.97)反应，产物主要为1,3-二氯-1,1-二氟丙烷(10％)和3-氯-1,1,1-三氟丙烷(61％)，该法产物1,3-二氯-1,1-二氟丙烷选择性较低。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于设计提供一种1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法的技术方案，其原料易得，原料转化率高，降低了生产成本，且在较优条件下，选择性可达到90％。

所述的一种1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法，其特征在于包括以下步骤：在路易斯酸催化剂作用下，有溶剂或无溶剂，1,1,1,3-四氯丙烷与三氟化锑反应生成1,3-二氯-1,1-二氟丙烷，其中路易斯酸催化剂为五氯化铌、五氯化钽或五氯化锑，三氟化锑与1,1,1,3-四氯丙烷摩尔比为0.5～0.8:1，路易斯酸催化剂与1,1,1,3-四氯丙烷的摩尔比为0.01～0.2:1，反应温度为0～100℃，反应时间为1～24h。

所述的1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法，其特征在于所述溶剂为单氯烷烃。

所述的1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法，其特征在于所述溶剂为二氯甲烷或二氧六环。

所述的1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法，其特征在于所述三氟化锑与1,1,1,3-四氯丙烷摩尔比为0.6～0.7:1，优选0.65～0.68:1。

所述的1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法，其特征在于所述路易斯酸催化剂与1,1,1,3-四氯丙烷的摩尔比为0.05～0.15:1，优选0.1～0.12:1。

所述的1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法，其特征在于所述反应温度为10～90℃，优选20～80℃，更优选30～70℃，再优选40～50℃。

所述的1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法，其特征在于所述反应时间为3～20h，优选5～18h，更优选8～15h，再优选10～12h。

所述的1,3-二氯-1,1-二氟丙烷的制备方法，其特征在于三氟化锑在使用前进行脱水处理，优选进行升华处理。