[发明专利]一种负载型茂金属催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种负载型茂金属催化剂，其特征在于，包括：茂金属化合物、水溶性淀粉载体和助催化剂。

2.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述水溶性淀粉的淀粉来源为植物淀粉，优选的，所述植物淀粉选自谷类淀粉、薯类淀粉、豆类淀粉、藕粉、菱角粉中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述水溶性淀粉的粒径为微米级，优选的，所述水溶性淀粉的纯度≥90wt％。

4.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述水溶性淀粉中的重金属杂质总量≤0.5ppm。

5.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述水溶性淀粉能够在0～50℃的水中充分溶解，在此温度范围内的溶解度为40～60克/100克。

6.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述茂金属化合物的通式为：MLx(I)，其中，M为IVB族过渡金属，L为与过渡金属配位的配体，L之间相同或不同，L分别独立地选自含有1～20个碳原子的烃基、烷氧基和卤素中的一种，且其中至少一个L是具有环戊二烯型骨架的基团，x为过渡金属M的价态。

7.根据权利要求6所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述L中至少两个是具有环戊二烯型骨架的基团，优选的，具有环戊二烯型骨架的基团的所述L中的两个通过一个二价基团R连接，二价基团R选自C1～C20的烷基、C2～C20的烯基、芳基和烷芳基中的一种。

8.根据权利要求6或7所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述环戊二烯型骨架的基团中含有至少一个取代基R’，取代基R’选自C1～C20的烷基、C2～C20的烯基、芳基和烷芳基中的一种。

9.根据权利要求6或7所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述环戊二烯型骨架的基团中位于同一环戊二烯基环上的相邻位置的两个取代基连接在一起形成芳香环或非芳香环，优选形成茚基、取代茚基、芴基或取代芴基。

10.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述助催化剂为有机铝化合物，所述有机铝化合物选自烷基铝、烷基铝氧烷、倍半卤化铝中的至少一种。

11.根据权利要求10所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述助催化剂选自三乙基铝、三异丁基铝、倍半氯化铝、甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷中的至少一种。

12.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述助催化剂中的铝元素与所述茂金属化合物的中心金属元素的摩尔比为40～100。

13.一种负载型茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)制备水溶性淀粉载体：将水溶性淀粉粉末在40～60℃条件下真空烘干6小时～48小时；

(2)制备含助催化剂的水溶性淀粉载体：在惰性气体保护下，将步骤(1)得到的水溶性淀粉载体加入反应器，并加入溶剂分散成悬浮液，继续加入助催化剂，40±10℃条件下搅拌反应2～8小时，之后在隔绝空气的条件下减压蒸馏；

(3)制备负载型茂金属催化剂：在稀有气体保护下，将在步骤(2)中制备的含助催化剂的水溶性淀粉载体加入溶剂中并进行搅拌，然后将含茂金属化合物的溶液缓慢滴加，在40±10℃条件下反应20分钟～6小时，最后将得到的分散液在隔绝空气的条件下减压蒸馏。

14.一种权利要求1所述的负载型茂金属催化剂在烯烃聚合中的应用。

15.根据权利要求14所述的应用，其特征在于，所述烯烃聚合为乙烯、丙烯的均聚或共聚，优选的，所述负载型茂金属催化剂直接用于所述烯烃聚合，或者与工业白油混合后用于所述烯烃聚合。