[发明专利]具有高固化深度的美观牙科填充材料

说明书

牙科材料，其包含至少一种可自由基聚合的单体、至少一种不透射线的填料、至少一种复合填料、至少一种无机填料和至少一种用于自由基聚合的引发剂。所述牙科材料特别适合作为牙科填充材料。

本发明涉及不透射线的牙科材料，其特征在于大的固化深度并且允许简化制造美学上吸引人的牙科修复体。该材料特别适合作为牙科填充材料。

牙科市场为填充治疗中的每一种可想的到的适应症提供几乎无限数量的填充材料。基于甲基丙烯酸酯的填充材料领域的发展现已达到这样高的水平，以至于专业修复的牙齿实际上不再与其天然对应物区分开来。这使得难以区分修复体和天然牙齿物质，这特别是在后期治疗方面是不利的。因此，需要这样的牙科材料，其除了具有高美观性外，还具有高不透射线性，其因此能够与天然牙齿物质明显区分开来。

美学上吸引人的修复体的制造与牙医的巨大努力相关。目前，通常使用两至四种不同的物质进行美观填充，以便尽可能自然地模拟失去的硬牙科组织的天然外观。为了重现天然牙齿颜色的多样性，提供了各种不透明度的具有30和更多不同色调的调色板，必须从该调色板中选择用于各种治疗情况的最佳材料组合。期望具有能够以较低的材料成本制造美学上吸引人的修复体的可用材料。

基于甲基丙烯酸酯的牙科填充材料经常被称为塑性填充物或更准确地被称为复合材料。复合材料含有可聚合的有机基体和填料以及各种添加剂，诸如稳定剂、引发剂和颜料。填料含量在很大程度上取决于期望的预期用途，并且可以最高达90重量％。

牙科填充复合材料和粘合剂的可聚合有机基体主要基于二甲基丙烯酸酯的混合物，其主要含有作为交联剂的高粘度双-GMA。双-GMA导致具有相对小的收缩的良好机械性质。然而，市售的双-GMA经常含有作为杂质的双酚A。频繁使用的二甲基丙烯酸酯的其他实例是氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯和经常用作稀释单体的低粘度二甲基丙烯酸酯、双(甲基丙烯酰氧基甲基)-三环[5.2.1.]癸烷(TCDMA)、癸二醇-1,10-二甲基丙烯酸酯(D₃MA)和三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)。

通常，材料含有用于自由基聚合的引发剂，其中现在含有光引发剂的光固化材料在填充治疗中占据主导地位。光固化材料的缺点在于，特别是大的填充物的放置是耗时的，因为固化所需的光只能穿透到材料中达到有限的深度。因此，在所谓的增量技术中，填充由复合材料分层构建，其中层在每种情况下具有约2mm的厚度并且必须单独固化。

所谓的松散填充材料，其允许每层约4mm的固化深度，克服了该缺点。然而，这些材料经常不具有期望的美学性质，因此不适合或仅在有限程度上适合于前牙的修复。固化深度与材料的半透明性相关，其中当使用的有机基体和填料具有相应的折射率时，获得高半透明性和良好的固化深度。这里的缺点在于，由于它们的高半透明性，这种复合材料仅不良地覆盖位于下方的牙本质，由于牙本质的颜色与可见牙釉质的颜色不同，这对于美观原因是麻烦的。

WO 2016/026915 A1公开结合了高固化深度和良好美观性质的可自由基聚合的牙科材料。该材料的特征在于，用于制备它们的单体混合物的折射率n_D为1.50至1.70，并且在于固化前单体混合物的折射率对应于填料的折射率或比填料的折射率大至多0.013，但固化后比填料的折射率大至少0.02。在聚合之前，牙科材料具有高半透明性，因此具有大的固化深度。在聚合过程中半透明性降低。该材料可以含有不透射线的填料，诸如例如不透射线的玻璃或粒度为0.050-2.0μm的氟化镱。这些材料适合作为松散填充材料，但由于它们的流动性而不能包装。

US 4,629,746公开微填充的牙科材料，其含有作为不透射线的填料的稀土金属氟化物诸如初级粒度为5-700nm，优选50-300nm的三氟化镱。除了不透射线的填料之外，材料还含有非不透射线的填料，诸如沉淀或热解法二氧化硅。这些材料将具有高的不透射线性和良好的透明度。