[发明专利]通过钯催化的羰基化反应制备芳族羧酰胺

权利要求书

1.一种制备式I的芳族羧酰胺的方法，

其中

Aryl是苯基或5-或6-元芳族杂环；其中所述芳族杂环的环成员原子除碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子，条件是所述杂环不能含有2个选自O和S的相邻原子；其中Aryl进一步未被取代或进一步被另外n个相同或不同的基团R^A取代；其中

n为0、1、2、3或4；

R^A独立地选自氟、氯、氰基、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤烷氧基、-S(＝O)₂-CH₃、-O-C≡N、-S-C≡N、-N＝C＝O、-N＝C＝S、二-C₁-C₆-烷基氨基、-C(＝O)-C₁-C₆-烷基、-C(＝O)-O-C₁-C₆-烷基和-CH₂OH；

R¹是C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₃-C₁₁-环烷基、C₃-C₈-环烯基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-烷氧基亚氨基-C₁-C₄-烷基、C₂-C₆-烯氧基亚氨基-C₁-C₄-烷基、C₂-C₆-炔氧基亚氨基-C₁-C₄-烷基、C₁-C₆-烷基氨基、二-C₁-C₆-烷基氨基、-C(＝O)-C₁-C₆-烷基、-C(＝O)-O-C₁-C₆-烷基、-C(＝O)-N(C₁-C₆-烷基)₂、苯基-C₁-C₄-烷基、苯基-C₁-C₄-烯基、苯基-C₁-C₄-炔基、杂芳基-C₁-C₄-烷基、苯基、萘基或3至10元饱和、部分不饱和或芳族单环或双环杂环，其中所述单环或双环杂环的环成员原子除碳原子外进一步包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子，条件是所述杂环不能含有2个选自O和S的相邻原子；其中基团杂芳基-C₁-C₄-烷基中的杂芳基是5-或6-元芳族杂环，其中所述杂环环的环成员原子除碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子，条件是所述杂环不能含有2个选自O和S的相邻原子；其中任何上述脂族或环状基团未被取代或被1、2、3个或多达最大可能数目的相同或不同基团R^1a取代；或

R¹和R²，与它们连向的氮原子一起，形成饱和或部分不饱和的单环或双环的3至10元杂环，其中所述杂环除一个氮原子和一个或多个碳原子外不包括其它杂原子或包括1、2或3个独立地选自N、O和S的其它杂原子作为环成员原子，条件是所述杂环不能含有2个选自O和S的相邻原子；其中所述杂环未被取代或被1、2、3、4个或多达最大可能数目的相同或不同基团R^1a取代；其中

R^1a是卤素、氧代、氰基、NO₂、OH、SH、NH₂、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤烷氧基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-卤烷硫基、C₃-C₈-环烷基、-NHSO₂-C₁-C₄-烷基、-(C＝O)-C₁-C₄-烷基、-C(＝O)-O-C₁-C₄-烷基、C₁-C₆-烷基磺酰基、羟基C₁-C₄-烷基、C(＝O)-NH₂、C(＝O)-NH(C₁-C₄-烷基)、C₁-C₄-烷硫基-C₁-C₄-烷基、氨基C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷基氨基-C₁-C₄-烷基、二-C₁-C₄-烷基氨基-C₁-C₄-烷基、氨基羰基-C₁-C₄-烷基或C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄-烷基；

R²是氢、C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-烷氧基、C₃-C₁₁-环烷基、-C(＝O)H、-C(＝O)-C₁-C₆-烷基、-C(＝O)-C₃-C₁₁-环烷基或-C(＝O)-O-C₁-C₆-烷基；其中R²中的任何脂族或环状基团未被取代或被1、2、3个或多达最大可能数目的选自卤素、羟基、氧代、氰基、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基和C₃-C₁₁-环烷基的相同或不同基团取代；

所述方法包括使式II的芳族氯化物与一氧化碳和式III的胺化合物反应

Aryl-Cl II

其中Aryl如上文对式I的化合物所定义，

其中R¹和R²如上文对式I的化合物所定义；

其中所述反应在钯基催化剂、溶剂和碱存在下进行；

其中所述方法的特征在于所述碱包含碱b1和碱b2，其中

b1是选自碱金属和碱土金属碳酸盐、碳酸氢盐、乙酸盐、醇盐、氢氧化物和磷酸盐或其混合物的至少一种无机碱；

b2是叔胺碱或亚胺碱，其以基于式II的化合物的量计小于100摩尔％的量存在。