[发明专利]丙烯酸制备中形成的包含于液体F中的迈克尔加合物的分解方法

说明书

本发明涉及在包括至少一个分离塔K、蒸发器V和泵P的分解装置中分解丙烯酸的迈克尔加合物的方法，所述加合物包含于液体F中，在所述方法中，当分离塔K的塔釜中的残余物R的粘度以不期望方式增加时，中断液体F向分解装置中的流入，将分离塔K的塔釜中的残余物R用溶剂1稀释并冷却，并排空分离塔K的塔釜。

本发明涉及在再分解设备中再分解存在于液体F中的迈克尔(Michael)加合物的方法，该再分解设备包含至少一个分离塔K、蒸发器V和泵P，其中，如果分离塔K的底部空间中残余物R的粘度不希望地升高，则停止液体F向再分解设备中的进料，将分离塔K底部空间中的残余物R用溶剂1稀释并冷却，排空分离塔K的底部空间。

丙烯酸是一种重要的中间体，其用于例如聚合物分散体(包括其与醇的酯的形式)和超吸收剂的制备。

丙烯酸尤其可通过丙烯酸的C₃前体化合物(该术语旨在更具体地涵盖在形式意义上可通过还原丙烯酸而获得的那些化合物；已知的丙烯酸的C₃前体为例如丙烷、丙烯、丙烯醛、丙醛和丙酸；然而，该术语还旨在涵盖上述化合物的前体化合物，例如丙三醇(由丙三醇开始，丙烯酸可以通过例如在气相中的非均相催化氧化脱水获得；参见，例如EP 1 710 227A、WO 2006/114506和WO 2006/092272))与分子氧在固态催化剂上在升高的温度下的非均相催化气相部分氧化(例如，DE 10 2007 055 086 A和DE 10 2006 062 258 A)而获得。

由于在催化气相部分氧化过程中的众多的平行反应和后续反应，以及由于在部分氧化过程中还必须使用的惰性稀释气体，在催化气相部分氧化中获得的不是纯的丙烯酸，而是反应气体混合物(产物气体混合物)，其主要包括丙烯酸、惰性稀释气体以及副产物，丙烯酸必须从中移出。

典型地，丙烯酸从反应气体混合物中移出的一种方式是首先通过使用吸收和/或凝缩的措施将丙烯酸从气相转变为冷凝相(液体)，接下来从由此获得的液相中进一步移出丙烯酸，典型地通过萃取、蒸馏、解吸、结晶和/或其他热分离操作的方法来进行。

这样的一个不期望的副反应为其自身的自由基聚合反应，形成丙烯酸聚合物或者低聚物。这一副反应的不利之处在于其为基本上不可逆的，这意味着在丙烯酸制备过程中损失了转化为自由基丙烯酸聚合物的丙烯酸，从而降低了制备工艺中丙烯酸的收率。然而，不期望的丙烯酸自由基聚合反应的一个有利之处在于其至少可以通过添加阻聚剂来减少。

但这对于丙烯酸在液相中的第二个不期望的副反应是行不通的。这一副反应是所谓的一个丙烯酸分子加成至另一个丙烯酸分子上以形成二聚迈克尔加合物(“二聚丙烯酸”)的迈克尔加成，其可以继续进行通过丙烯酸分子(“单体丙烯酸”)加成至已形成的迈克尔加合物上以形成低聚物迈克尔加合物(“低聚丙烯酸”)进一步的迈克尔加成。

二聚迈克尔加合物和低聚迈克尔加合物在本文中统称为术语“迈克尔加合物”。在本文中在没有前缀“迈克尔”的情况下，术语“低聚物”和“聚合物”是指由自由基反应产生的化合物。

与丙烯酸的自由基聚合相反，迈克尔加合物的形成的反应通常是可逆形成反应。由于丙烯酸的沸点低于迈克尔加合物(已由其重新形成)的沸点，该重新形成的丙烯酸可以通过合适的压力梯度的叠加而从反应平衡中连续地移出，由此逆反应可逐步完成。

由这种方式带来的迈克尔加合物中化学结合的丙烯酸的回收是合乎需要的，因为其可以提高丙烯酸制备中目标产物的收率。

由于迈克尔加合物具有相对较高的沸点，它们通常在制备丙烯酸的过程中的液体反应产物混合物的热分离中作为底部液体的组分而获得。典型地，这样的底部液体包括≥10重量％的迈克尔加合物，基于底部液体的重量计。

此外，所述包括迈克尔加合物以及丙烯酸的液体，典型地还包括沸点不同于迈克尔加合物的沸点的其它组分。