[发明专利]酰亚胺连接的聚合物型光引发剂

说明书

酰亚胺连接的聚合物型光引发剂和可用于制备此类聚合物型光引发剂的组合物，以及这些聚合物在例如UV固化性粘合剂、UV固化性涂料组合物和UV固化性封装剂中的用途。

背景技术

本发明涉及酰亚胺连接的聚合物型光引发剂和可用于制备此类聚合物型光引发剂的组合物，以及这些聚合物在例如辐射固化性(radiation curable,可辐射固化(的))粘合剂、辐射固化性涂料组合物和辐射固化性封装剂中的用途。

光引发剂的主要功能是当光引发剂被紫外(UV)光辐射时生成引发聚合的自由基。根据生成有效的引发用自由基(initiating radicals)的途径，光引发剂分为“I型”(或光裂解)光引发剂和“II型”(或夺H)光引发剂。

与经由UV光直接分解为有效引发聚合的自由基的光裂解光引发剂形成对照，夺H型光引发剂(H-abstraction phonoinitiator)需要氢供体，或更一般地可夺取氢源(abstractable hydrogen)，以便生成有效引发聚合的自由基。夺H过程通常是需要使光引发剂和氢供体相遇的双分子反应。任何可夺取氢源均可为有用的(例如，在夺H后产生稳定自由基的任何结构均可充当“H供体”)，并且这样的来源包括胺、硫醇、聚醚、不饱和橡胶如聚丁二烯或聚异戊二烯，以及醇。

α裂解(I型)和夺H型(II型)光引发剂两者的基础光化学和光物理学已得到充分研究，并且在工业上用于UV固化性体系中(参见(a)Cowan,D.O.；Drisko,R.L.Elements ofOrganic Photochemistry,1976,Plenum Press,第3和4章.(b)Turro,N.J.ModernMolecular Photochemistry,1991,University Science Books,第7,10和13章.)。UV固化性体系用于涂料和粘合剂应用的一个公认问题是固化过程形成的光副产物的命运。在典型的α裂解型光引发剂的情况下，从毒性和产物气味两者的角度来看，苯甲醛(和通常相关的化合物)的产生通常受到极大关切。当考虑将辐射固化性材料用于涉及皮肤或食品接触的应用时，这些关切变得尤为重要。已经采取了各种有效的方法来减少UV固化性材料的气味和提取性(extractable,可提取)副产物的含量。一种方法是使用共聚性(copolymerizable,可共聚)或聚合物型光引发剂，这种光引发剂以化学方式引入固化的聚合物型基体中，而不是作为小分子保留在受辐射材料中(参见(a)Fouassier,J.P.；Rabek,J.F.编辑,Radiation Curing in Science and Technology,1993,Elsevier Appl.Sci.,第2卷,283-321.(b)Fouassier,J.P.Photoinitiation,Photopolymerization andPhotocuring,Fundamentals and Applications,1995,Hanser Publishers,71-73.)。遗憾的是，当利用α裂解光引发剂时，至少一种裂解副产物仍然作为小分子而剩余，即使其它碎片被引入到体系的聚合物型组分中。因此，尽管提取性和有气味的副产物可通过使用聚合物或聚合性(polymerizable,可聚合)I型光引发剂减少，但它们并未被完全消除。

原则上，聚合性或聚合物型夺H型光引发剂的使用呈现出产生具有与光引发体系相关的零提取性组分的体系的可能性。各组已呈现基于聚(乙烯基二苯甲酮)及其共聚物或衍生自丙烯酸酯化的二苯甲酮衍生物的聚合物的体系(参见(a)David,C.；Demarteu,W.；Geuskens,G.Polymer,1969,10,21-27.(b)Carlini,C.；Ciardelli,F.；Donati,D.；Gurzoni,F.Polymer,1983,24,599-606.)。还公开了直接使用丙烯酸酯化的二苯甲酮(美国专利No.3,429,852)。遗憾的是，相对于类似的小分子光引发体系，这些II型体系通常遭受着与光效率相关的问题。因此，通常最希望使用聚合物型光引发剂而非聚合性光引发剂。