[发明专利]嗜球果伞素类型化合物及其防除植物病原性真菌的用途

说明书

本发明涉及式(I)的嗜球果伞素类型化合物及其N‑氧化物和盐防除在线粒体细胞色素b蛋白中含有赋予对Qo抑制剂的耐受性的氨基酸替代F129L(也称为线粒体细胞色素b基因中的F129L突变)的植物病原性真菌的用途以及防除该类真菌的方法。本发明还涉及新的化合物，制备这些化合物的方法，包含至少一种该化合物的组合物以及涂有至少一种该化合物的种子。

本发明涉及式I的嗜球果伞素类型化合物及其N-氧化物和盐防除在线粒体细胞色素b蛋白中含有赋予对Qo抑制剂(QoI)的耐受性的氨基酸替代F129L(也称为线粒体细胞色素b基因中的F129L突变)的植物病原性真菌的用途以及防除该类真菌的方法。本发明还涉及新的化合物，制备这些化合物的方法，包含至少一种该化合物的组合物，植物健康应用以及涂有至少一种该化合物的种子。本发明还涉及一种防治在线粒体细胞色素b蛋白中具有氨基酸替代F129L的大豆锈病真菌(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))的方法。

本文所用“Qo抑制剂”包括能够通过与线粒体中细胞色素bc₁复合物的泛氢醌氧化中心(ubihydroquinone oxidation center)结合而减弱和/或抑制呼吸的任何物质。该氧化中心通常位于线粒体内膜的外侧上。这些化合物中的许多也已知为嗜球果伞素类型或嗜球果伞素类似化合物。

在线粒体细胞色素b(CYTB)基因中的突变F129L应指编码“F”的密码子129(苯丙氨酸；例如TTT或TTC)的任何如下核苷酸替代，所述核苷酸替代导致产生编码“L”的密码子(亮氨酸；例如TTA，TTG，TTG，CTT，CTC，CTA或CTG)，例如在CYTB(细胞色素b)基因中密码子129的第一个核苷酸由‘T’替代为‘C’(TTT替代为CTT)，这在细胞色素b蛋白中在位置129产生由F到L的单氨基酸替代。已知该F129L突变赋予对Qo抑制剂的耐受性。

通常称为嗜球果伞素类型杀真菌剂的QoI杀真菌剂(Sauter 2007：第13.2.章嗜球果伞素类和其他配合物III抑制剂。W.；Schirmer，U.(编辑)-Modern CropProtection Compounds，第2卷，Wiley-VCH Verlag457-495)常用于在作物中防治许多真菌病原体。Qo抑制剂通常通过在线粒体中与细胞色素bc₁复合物(电子传递复合物III)的泛氢醌氧化中心结合以抑制呼吸而起作用。所述氧化中心位于线粒体内膜的外侧上。使用QoI的主要实例包括例如嗜球果伞素类在小麦上用于防治小麦壳针孢(Septoria tritici)(也已知为禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola))，后者为小麦叶枯病的起因。遗憾的是，该类QoI的广泛使用已经导致耐受该类QoI的突变病原体的选择(Gisi等，Pest Manag Sci56，833-841(2000))。已经在几种植物病原性真菌如小麦白粉菌(Blumeria graminis)、斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)、古巴假霜霉(Pseudoperonspora cubensis)或苹果黑星病(Venturia inaequalis)中检测到对QoI的耐受性。在农业应用中对QoI的耐受性主要归因于在其细胞色素bc₁复合物—已经发现被特定QoI控制的QoI目标蛋白—的细胞色素b基因中含有单氨基酸残基替代G143A的病原体(WO 2013/092224)。尽管几种商业QoI杀真菌剂也已经广泛用于大豆锈病防治，但未观察到在细胞色素b蛋白中赋予对QoI杀真菌剂的耐受性的单氨基酸残基替代G143A。

相反，大豆锈病在细胞色素b基因中获得不同基因突变，从而引起也赋予对QoI杀真菌剂的耐受性的单氨基酸替代F129L。常用QoI杀真菌剂，即唑菌胺酯(pyraclostrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)和叉氨苯酰胺(metominostrobin)对大豆锈病的效力已经降至对于农业实践具有实际问题的程度(例如Klosowski等(2016)Pest Manag Sci 72，1211-1215)。