[发明专利]用于可厌氧固化组合物的固化促进剂

说明书

本发明涉及可用于可厌氧固化组合物如粘合剂和密封剂的固化促进剂。所述固化促进剂可通常被下面的结构(I)所涵盖其中X是CH₂、O、S、NR’、CR”R”’或C＝O；R是氢或(甲基)丙烯酰基；R⁶为氢、卤素、氨基、羧基、硝基、烷基、烯基、炔基、羟基烷基、羟基烯基、羟基炔基或烷芳基；并且A和A¹各自独立地选自氢或一起形成总环原子数为5至12的环结构，其中所述环结构可以是脂环族的、环杂脂肪族的或芳香族的或它们的组合，且被一个或多个羟基或(甲基)丙烯酰基取代或者不被一个或多个羟基或(甲基)丙烯酰基取代；且n为0或1，前提条件是当R为氢时，A和A’不能同时是氢或一起不能是萘基。

背景技术

技术领域

本发明涉及可用于可厌氧固化组合物如粘合剂和密封剂的固化促进剂。所述固化促进剂可通常被下面的结构所涵盖

其中X是CH₂、O、S、NR’、CR”R”’或C＝O；R是氢或(甲基)丙烯酰基；并且A和A¹各自独立地选自氢或一起形成总环原子数为5至12的环结构，其中所述环结构可以是脂环族的、环杂脂肪族的(cycloheteroaliphatic)或芳香族的或它们的组合，且被一个或多个羟基或(甲基)丙烯酰基取代或者不被一个或多个羟基或(甲基)丙烯酰基取代；R⁶为氢、卤素、氨基、羧基、硝基、烷基、烯基、炔基、羟基烷基、羟基烯基、羟基炔基或烷芳基，且n为0或1，前提条件是当R为氢时，A和A’不能同时是氢或一起不能是萘基。

相关技术的简要描述

厌氧粘合剂组合物通常是众所周知的。参见例如R.D.Rich，Handbook of Adhesive Technology中的“Anaerobic Adhesives”，29，467-79，A.Pizzi和K.L.Mittal编辑，Marcel Dekker,Inc.，New York(1994)以及其中引用的参考文献。它们的用途广泛，并且新的应用持续开发。

常规的厌氧粘合剂通常包含可自由基聚合的丙烯酸酯单体以及过氧化氢引发剂和抑制剂组分。通常，这种厌氧粘合剂组合物还包含促进剂组分以提高组合物固化的速度。

期望的诱导和促进固化的诱导厌氧固化的组合物通常可以包含以下物质中的一种或多种：糖精，甲苯胺如N,N-二乙基-对甲苯胺(“DE-p-T”)和N,N-二甲基-邻甲苯胺(“DM-o-T”)，乙酰苯肼(“APH”)，马来酸。

糖精和APH用作厌氧粘合剂固化体系中的标准固化促进剂组分。但是，在世界的某些部分，这些组分已受到监管审查，因此已做出努力来确定候选者作为替代物。

用于厌氧粘合剂的其它固化剂(curative)的实例包括硫代己内酰胺(例如美国专利号5,411,988)和硫脲[例如，美国专利号3,970,505(Hauser)(四甲基硫脲)，德国专利文件号DE 1 817 989(烷基硫脲和N,N’-二环己基硫脲)和2 806 701(亚乙基硫脲)，以及日本专利文献号JP 07-308,757(酰基、烷基、亚烷基(alkylidene)、亚烷基(alkylene)和烷基硫脲)]，后者中的某些已在商业上使用直至约20年前结束使用。

Loctite(RD)Ltd.发现了一种新型材料“三噻二氮杂并环戊二烯(trithiadiazapentalenes)”，其有效地作为厌氧粘合剂组合物的固化剂。将这些材料添加到厌氧粘合剂中以代替常规固化剂(如APH)，令人惊讶地为由其形成的反应产物提供了至少可比的固化速度和物理性质。参见美国专利号6,583,289(McArdle)。