[发明专利]制备磺化芳基膦的方法

说明书

提供了一种制备磺化芳基膦的方法，该方法能够通过使用提取剂有效去除制备磺化芳基膦过程中产生的三氧化硫而以高纯度和高收率制备磺化芳基膦。

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请基于并要求于2020年10月28日提交的韩国专利申请第10-2020-0141114号的优先权，其公开内容通过引用全部并入本文。

本发明涉及一种制备磺化芳基膦的方法。

背景技术

通常通过使烯烃与一氧化碳和氢气反应来进行使用加氢甲酰化法制备醛的方法。在这点上，作为催化剂，包含作为中心金属原子的钴或铑以及作为配体的三苯基膦(具体地，三(间磺基苯基膦)(TPPTS)配体)的配合物以溶解于水的水溶液状态使用。如前所述，当催化剂以水溶液状态使用时，具有催化剂可以易于从水溶性或不溶性反应产物中分离和回收并且可循环利用等优点，因此对配合物催化剂的开发和制备一直进行着研究。

以磺化苯基膦为代表的磺化芳基膦，通常是由发烟硫酸(浓硫酸或发烟硫酸)与芳基膦反应，用水稀释，将稀释后的磺化混合物在不溶于水的有机溶剂中用不溶于水的胺溶液提取，再用诸如氢氧化钠等的碱溶液中和。

但是，此时，除了所需的磺化芳基膦之外，还生成诸如亚硫酸钠的亚硫酸盐，并且其以三氧化硫的形式存在，其中在反应溶液中溶解有二氧化硫。这些硫化合物作为杂质残留在磺化芳基膦溶液中，甚至通过用氢氧化钠水溶液对反应混合物进行后处理也没有被除去。结果，它们不仅在使用磺化芳基膦的加氢甲酰化反应中充当污染物，而且干扰各种化学反应而形成不希望的混合醛醇或醛的三聚产物，此外，参与由醛得到醇的加氢过程中加氢催化剂的中毒。此外，存在于反应溶液中的三氧化硫将三价磷氧化成五价磷以形成磷-氧化合物。

因此，已经研究了各种方法来去除在磺化芳基膦的生产过程中产生的硫化合物。例如，提出了使用硼酸除去反应溶液中存在的三氧化硫的方法。然而，此时形成了大量的硼化合物，存在必须将其从反应产物中除去的问题。

因此，有必要开发一种容易地制备磺化芳基膦的方法，其不含诸如亚硫酸钠的硫化合物。

发明内容

【技术问题】

因此，提供了一种制备磺化芳基膦的方法，该方法能够通过在使用提取剂制备磺化芳基膦的过程中除去存在于提取溶液中的三氧化硫而以高产率地制备磺化芳基膦。

还提供了一种制备磺化芳基膦的装置，该装置适用于上述制备方法。

【技术方案】

为实现上述目的，根据本发明，提供了一种制备磺化芳基膦的方法，该方法包括以下步骤：进行芳基膦的磺化以得到包含磺化芳基膦的反应产物；通过将不溶于水的基于胺的提取剂添加到所述包含磺化芳基膦的反应产物中来进行第一次提取以得到包含磺化芳基膦的有机相；通过汽提将所述有机相与惰性气体接触以去除所述有机相中的三氧化硫；和通过将碱提取剂添加到经上述步骤而从中去除了三氧化硫的有机相中来进行第二次提取。

根据本发明，还提供了一种制备磺化芳基膦的装置，该装置包括磺化反应器，在其中进行芳基膦的磺化；提取反应器，其通过与所述磺化反应器和汽提塔连接而设置，并进行从所述磺化反应器引入的包含磺化芳基膦的反应产物的第一次提取以及在所述汽提塔中通过汽提从中去除了三氧化硫的有机相的第二次提取；惰性气体供应单元，其将惰性气体供应到所述汽提塔中；和汽提塔，其通过与所述提取反应器和所述惰性气体供应单元连接而设置，并利用从所述惰性气体供应单元引入的惰性气体对从所述提取反应器引入的由所述第一次提取得到的包含磺化芳基膦的有机相进行汽提，从而去除所述有机相中的三氧化硫。

【有益效果】

根据本发明，可以通过在制备磺化芳基膦的过程中有效去除三氧化硫而以高产率地得到磺化芳基膦，并且可以在其使用过程中抑制由三氧化硫引起的副反应。