[发明专利]乙烯基系树脂粒子

说明书

本发明的课题是提供一种新型乙烯基系树脂粒子，其在有机溶剂中的分散稳定性、耐溶剂性优异，可抑制聚集物产生、凝胶化，能够在热固性树脂的膜等中形成均匀且微细的孔隙。本发明的解决手段为用于热固性树脂的多孔化的乙烯基系树脂粒子，其为具有来自乙烯基系单体的结构单元(A)、和与前述结构单元(A)不同的结构单元(b1)的聚合物，所述结构单元(b1)来自下述通式(I)所示的化合物。[式中，m表示1～3的整数，R表示聚合性的不饱和基团，AO表示碳原子数2～4的亚烷基氧基，n表示0～100的整数，X表示氢原子，或者表示选自由‑SOsubgt;3/subgt;M、‑COOM及‑POsubgt;3/subgt;M(式中，M表示碱金属原子、碱土金属原子、铵基或有机铵基)组成的组中的阴离子性亲水基团。]

技术领域

本发明涉及乙烯基系树脂粒子，更详细而言，涉及用于热固性树脂等的多孔化的多孔质膜制造用乙烯基系树脂粒子。

背景技术

近年来，作为用作气体或液体的分离膜的过滤器、锂离子电池的隔膜、燃料电池电解质膜或低介电常数材料，进行了聚酰亚胺及/或聚酰胺酰亚胺多孔质膜的研究。

例如，作为用于隔膜用途的聚酰亚胺的多孔质膜的制造方法，已知有下述方法：将使二氧化硅粒子等微粒分散于聚酰胺酸、聚酰亚胺的聚合物溶液中而得到的清漆涂布至基板上，然后，根据需要对涂布膜进行加热，得到包含微粒的聚酰亚胺膜，接着，使用氢氟酸将聚酰亚胺膜中的二氧化硅粒子等微粒除去，从而使其多孔质化(参见专利文献1)。

在利用专利文献1所记载的方法等形成多孔质聚酰亚胺膜的情况下，期望使用分散均匀的组成的清漆形成厚度、组成均匀的涂布膜。然而，在专利文献1所记载的制造方法中使用的氢氟酸的操作通常不容易。因此，氢氟酸的使用成为使聚酰亚胺多孔质膜的制造成本增加的重要因素，要求在不使用氢氟酸的情况下制造多孔质膜的方法。例如可考虑使用有机微粒等其他微粒来代替上述二氧化硅粒子。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第5605566号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，有机微粒在水溶剂中制备的情况较多，大多以包含水的微粒分散液的形式流通。因此，在使用有机微粒时，若使用包含水的微粒分散液来制备含有聚酰胺酸、聚酰亚胺的清漆，则必然会得到包含水的清漆。

在上述清漆包含水和微粒的情况下，由于聚酰胺酸与包含水的溶剂的融合的不良、微粒的存在，会阻碍聚酰胺酸彼此的取向，成为包含包裹有微粒的聚酰胺酸块状物的产物等，存在容易形成不均匀的组成的混合物(其会引起涂布膜的形成不良)的问题，这会有导致膜强度降低的担忧。

为了避免这样的问题，可考虑使用已完全干燥的有机微粒来制造实质上不含水的清漆。但是，经干燥的有机微粒在将聚酰胺酸溶解的有机溶剂中的分散稳定性、耐溶剂性差，产生聚集物，存在难以得到均匀地形成有细孔的、透气度良好的聚酰亚胺多孔质膜等问题。

本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种新型乙烯基系树脂粒子，其在有机溶剂中的分散稳定性、耐溶剂性优异，可抑制聚集物产生、凝胶化，能够在热固性树脂的膜等中形成均匀且微细的孔隙。

用于解决课题的手段

本发明以下述[1]～[9]为对象。

[1]

多孔质膜制造用乙烯基系树脂粒子，其为具有来自单官能乙烯基系单体的结构单元(A1)、来自多官能乙烯基系单体的结构单元(A2)、和来自反应性乳化剂的结构单元(B)的聚合物，

所述多孔质膜制造用乙烯基系树脂粒子中，前述结构单元(A1)的比例为88～99质量％，前述结构单元(A2)的比例为0.9～10质量％，前述结构单元(B)的比例为0.1～2质量％。