[发明专利]锂离子二次电池和锂离子二次电池用负极的制造方法

说明书

本发明提供具有充分的放电容量、并且在低SOC区间具有低的内部电阻的锂离子二次电池。锂离子二次电池包括：具有正极合剂的正极和具有负极合剂的负极，其中，正极合剂包含用下式(1)表示的正极活性物质，Li_1+XM^AO₂(1)，式中：X满足‑0.15≤X≤0.15，M^A表示包含选自Mn和Al中的至少一者、Ni和Co的元素组，负极合剂包含：包含碳系材料的负极活性物质、包含氧化铜的负极添加剂、和粘合剂，负极合剂包含以所述负极活性物质和所述负极添加剂的总重量为基准、浓度为0.5wt％以上且15wt％以下的所述氧化铜。

技术领域

本发明涉及锂离子二次电池和锂离子二次电池用负极的制造方法。

背景技术

汽车产业中，燃耗限制和环境限制正在强化。为了遵守这些限制，以电池为动力源而不排出二氧化碳的电动车、和以氢为燃料源的燃料电池车的技术开发正在受到关注。但是，电动车和燃料电池车存在基础设施建设不充分等各种问题。因此，以内燃机发动机和电池双方为动力源、二氧化碳的排出量较少的PHEV(Plug-in Hybrid Electric Vehicle：插电式混合动力汽车)、和HEV(Hybrid Electric Vehicle：混合动力电动汽车)成为用于应对燃耗限制和环境限制的有希望的候选。

PHEV或HEV中使用锂离子二次电池。专利文献1中，记载了一种能够实现锂离子二次电池的高容量和高输出化等的、含有具有六方晶系的层状结构的锂镍锰钨复合氧化物颗粒的正极活性物质。专利文献2中，记载了一种具有由附着有氧化铜的石墨复合体和粘结材料组成的负极的锂离子二次电池，其中，该附着有氧化铜的石墨复合体通过化学反应在石墨颗粒的表面生成氧化铜而制造得到，记载了该锂离子二次电池能够具有较高的放电容量。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2020-123494号公报

专利文献2：日本特开平8-45499号公报。

发明内容

发明要解决的技术问题

PHEV或HEV中，要求具有充分的放电容量、并且能够在荷电状态(State ofCharge，SOC)低的区间供给稳定的输出的锂离子二次电池。为了在低SOC区间获得稳定的输出，要求降低低SOC区间的锂离子二次电池的内部电阻。但是，根据本发明人等所知，使用了专利文献1中记载的正极活性物质的锂离子二次电池，具有低SOC区间的内部电阻高的倾向。另外，专利文献2中，关于低SOC区间的内部电阻没有任何记载。

于是，提供一种具有充分的放电容量、并且在低SOC区间具有低的内部电阻的锂离子二次电池。

用于解决技术问题的技术手段

根据本发明的一个方式，提供一种锂离子二次电池，其包括：具有正极合剂的正极和具有负极合剂的负极，其中，所述正极合剂包含用下式(1)表示的正极活性物质，

Li_1+XM^AO₂(1)

式中：X满足-0.15≤X≤0.15，

M^A表示包含选自Mn和Al中的至少一者、Ni和Co的元素组，

所述负极合剂包含：包含碳系材料的负极活性物质、包含氧化铜的负极添加剂、和粘合剂，

所述负极合剂包含以所述负极活性物质和所述负极添加剂的总重量为基准、浓度为0.5wt％以上且15wt％以下的所述氧化铜(即，以所述负极活性物质和所述负极添加剂的总重量为基准，所述负极合剂包含0.5wt％以上且15wt％以下的浓度的所述氧化铜)。