[发明专利]基于1,3-二烯和乙烯的嵌段聚合物的合成

说明书

本发明涉及通过包含乙烯和1,3‑二烯的混合物的无规共聚然后是乙烯在稀土茂金属和有机镁化合物R^B‑(Mg‑R^A)m‑Mg‑R^B或X‑Mg‑R^A‑Mg‑X的存在下的后续聚合来制备多嵌段聚合物的方法，其中R^A为脂族烃基二价链，所述脂族烃基二价链任选地被一个或多个氧原子或硫原子或亚芳基基团中断，R^B包含被Mg原子取代的苯环，所述苯环相对于Mg位于邻位的一个碳原子被甲基、乙基或异丙基取代，或者与最靠近其并且相对于Mg位于间位的碳原子形成环，苯环相对于Mg位于邻位的另一个碳原子被甲基、乙基或异丙基取代，X为卤素原子，m为大于或等于1的数。

技术领域

本发明的领域为合成包含至少三个嵌段的基于1,3-二烯和乙烯的“多嵌段”嵌段聚合物的方法的领域。更具体地，本发明的领域为至少包含第一共聚物嵌段和两个其它聚乙烯嵌段的嵌段聚合物的领域，所述第一共聚物嵌段基于乙烯和1,3-二烯，每个聚乙烯嵌段附接至第一嵌段的不同端部，所述第一嵌段在嵌段聚合物内为中心嵌段。

背景技术

EP 2599809 A1描述了基于乙烯和1,3-丁二烯的多嵌段聚合物的合成。它们通过乙烯聚合的第一步骤随后是1,3-丁二烯聚合的步骤来合成。多嵌段聚合物还通过多次重复乙烯的第一单体进料的聚合和1,3-丁二烯的第二单体进料的聚合的顺序来合成。嵌段聚合物被描述为由高顺式聚丁二烯嵌段和聚乙烯嵌段构成，其特征分别在于高顺式聚丁二烯的玻璃化转变温度和聚乙烯的熔点。它们在催化体系的存在下合成，所述催化体系包含三种组分，即稀土茂金属、硼酸盐和氢化烷基铝。由于所使用的方法，在合成第一嵌段之后形成每个附加嵌段需要向聚合介质中添加新的单体进料。因此，三嵌段聚合物的合成需要使用三种单体进料，五嵌段的合成需要五种单体进料等。然而，本领域技术人员已知，在聚合反应的过程中向聚合介质中添加单体进料通常伴随着参与聚合反应的某些活性位点的失活，这具有形成除了目标嵌段聚合物之外的聚合物物种的效果。这降低了目标嵌段聚合物的产率。

发明内容

本申请人已经发现了一种更有效的合成基于乙烯和1,3-二烯的多嵌段聚合物的方法，因为其能够减少单体进料的数量，并因此增加期望的多嵌段聚合物的产率。

因此，本发明的第一主题为一种制备多嵌段聚合物的方法，所述方法包括包含乙烯和1,3-二烯的单体混合物的统计共聚，随后是乙烯在基于至少一种式(Ia)或(Ib)的茂金属和式(IIa)或(IIb)的有机镁试剂的催化体系的存在下的后续聚合

{P(Cp¹)(Cp²)Y}       (Ia)

Cp³Cp⁴Y             (Ib)

Y表示包含稀土金属原子的基团，

Cp¹和Cp²相同或不同，并选自芴基基团、环戊二烯基基团和茚基基团，所述基团是经取代或未取代的，

P为桥连两个基团Cp¹和Cp²并包含硅原子或碳原子的基团，

Cp³和Cp⁴相同或不同，并选自芴基基团、环戊二烯基基团和茚基基团，所述基团是经取代或未取代的，

R^B-(Mg-R^A)_m-Mg-R^B      (IIa)

X-Mg-R^A-Mg-X          (IIb)

R^A为二价脂族烃基链，其被一个或多个氧原子或硫原子或一个或多个亚芳基基团中断或者不被中断，