[发明专利]一种香茅醛制备异胡薄荷醇的方法

说明书

本发明提供了一种香茅醛制备异胡薄荷醇的方法。所述方法包括对原料香茅醛进行预处理以及香茅醛的催化环化制备异胡薄荷醇。具体步骤为，采用酒石酸钠钾和对苯二酚钠的混合碱液对香茅醛原料进行预处理，处理后的香茅醛作为初始原料，在溴化锌的催化作用下，通过环化反应制备异胡薄荷醇。通过本发明方法预处理之后的香茅醛原料，其香茅酸和6,7‑环氧香茅醛的含量都显著降低，有利于降低后续环化反应中副产物异胡薄荷醇溴化物的产生。该方法使用溴化锌作为催化剂，大幅度降低了生产成本，同时通过原料预处理降低了副产物的产生，处理方法简单，工业适用性强。

技术领域

本发明属于香精香料领域，具体涉及一种香茅醛制备异胡薄荷醇的方法。

背景技术

薄荷醇作为一种重要的香料在化妆品、食品及医药等方面都有着广泛应用，因此薄荷醇的合成优化也就显得尤为重要。在当前的化学合成路线中，通常采用异胡薄荷醇氢化制备。而异胡薄荷醇作为制备薄荷醇的重要中间体，目前主要通过香茅醛的环化反应来制得。

异胡薄荷醇又称洋薄荷醇、异胡薄荷脑，存在于薄荷、橘子中，除了作为合成薄荷醇的重要中间体之外，还广泛用于配制食品、肥皂及化妆品香精中，其市场需求量也在逐年增加。

CN 107188781 A公开了一种使用芳基苯磺酸基铝化合物作为催化剂通过环化反应催化香茅醛制备异胡薄荷醇的方法，该方法反应条件温和，可应用于异胡薄荷醇的大规模工业化生产，但是催化剂的制备工艺比较复杂，不适用于工业化大规模生产。

CN 108484355 A公开了一种使用无水溴化锌作为催化剂和杯芳烃作为助催化剂催化香茅醛环化反应合成异胡薄荷醇的方法，该方法提高了环合效率，减少了废水废盐的产生，操作简单，环境污染低，但是溴化锌催化反应会造成一定量反应副产物的产生，降低产品的质量。

因此，需要开发一种实用、高效的合成方法制备异胡薄荷醇，降低催化剂成本，同时保证产品具有较高纯度，可实现大规模工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种香茅醛合成异胡薄荷醇的方法，解决目前异胡薄荷醇合成过程中催化剂成本高以及存在副产物影响产品品质等问题。

本发明提供的香茅醛合成异胡薄荷醇的方法，通过对原料的预处理以及催化剂的合理搭配，有效地提高了产品的纯度并大幅度地降低了催化剂的成本。

为实现上述发明目的，本发明提供的技术方案如下：

一种香茅醛环化反应制备异胡薄荷醇的方法，控制原料香茅醛中香茅酸和6,7-环氧香茅醛的含量之和≤250ppm，优选≤150ppm，其中，所述6,7-环氧香茅醛结构如式Ⅰ：

本发明中，所述制备方法为：预处理过的香茅醛在溴化锌催化剂的存在下进行环化反应制备得到异胡薄荷醇。

本发明使用溴化锌作为催化剂，能够有效的降低催化剂的成本，但是溴化锌的存在同时会与产物异胡薄荷醇加成生成一定量的异胡薄荷醇溴化物，影响产品收率。香茅醛在存放过程中被空气中的氧气缓慢氧化产生的香茅酸和6,7-环氧香茅醛是加剧这一反应过程的关键因素。首先，酸性的香茅酸能够促进溴化锌中溴离子对于异胡薄荷醇中碳碳双键的加成反应，从而加剧异胡薄荷醇的溴化物的生成，而6,7-环氧香茅醛的存在更容易在溴化锌的催化下氧化香茅醛生成香茅酸，因此，同时控制这两者含量的总和对降低副反应程度，提高产品质量具有重要意义。

本发明中，所述制备方法使用的溶剂为烷烃、芳烃、卤代烃、醚和脂溶剂中的一种或多种，优选为正己烷、甲苯、四氢呋喃和二氯甲烷中的一种或多种。

本发明中，所述香茅醛在溶剂中的浓度为5-80wt％，优选为10-60wt％。

本发明中，所述催化剂的用量为香茅醛摩尔量的1％-20％，优选1％-10％。