[发明专利]一种用于超灵敏检测恩诺沙星的电化学传感器及其制备方法

说明书

本发明提供一种用于超灵敏检测恩诺沙星的电化学传感器，属于电化学传感检测技术领域，采用聚对氨基苯磺酸和多壁碳纳米管复合膜修饰玻碳电极，聚对氨基苯磺酸和多壁碳纳米管的协同作用使本发明的电化学传感器对恩诺沙星具有高的电化学响应，实现对恩诺沙星的高灵敏检测。本发明提供的恩诺沙星电化学传感器具有检出限低、线性范围宽、选择性高、重现性和稳定性好等特点，应用于实际样品中恩诺沙星残留的检测，结果满意，具有良好的应用前景。

技术领域

本发明涉及电化学传感检测技术领域，具体涉及一种用于超灵敏检测恩诺沙星的电化学传感器及其制备方法。

背景技术

恩诺沙星属于第三代氟喹诺酮类抗生素，具有广谱高效的抗菌作用，被广泛应用于家禽家畜及水产养殖动物的细菌感染性疾病的预防和治疗。但过度使用或滥用会导致动物源食品中残留过多，对人体健康造成威胁。欧盟、日本和我国都对动物源性食品中恩诺沙星残留量做了严格规定。因此对动物源食品中恩诺沙星残留的准确、灵敏检测十分必要。

当前分析检测恩诺沙星的方法有高效液相色谱、液相色谱-质谱联用技术、化学发光免疫分析法、酶联免疫吸附法和毛细管电泳法等。上述方法普遍存在仪器昂贵，检测成本高，且难以实现快速检测等局限性。与之相比，电化学方法因其仪器成本低且便携性好、操作简单、响应快、灵敏度高等特点，特别适合于常规分析。目前已有极少数修饰电极测定恩诺沙星的研究报道，但这些方法的检出限较高，而实际样品中恩诺沙星的残留量通常很低，难以满足实际应用要求。因此研究高灵敏的电化学分析技术检测痕量恩诺沙星有着重要的研究意义。

聚对氨基苯磺酸是近年来备受关注的导电聚合物，由于其具有导电性好、活性位点多、重复性好等优点，已被用于修饰电极，在阿昔洛韦、盐酸吡哆辛、尿酸和多巴胺等电化学检测中取得了良好效果。然而基于聚对氨基苯磺酸修饰电极用于检测恩诺沙星的方法尚未见有报道。

发明内容

针对现有技术中对恩诺沙星的检测方法操作复杂、检出限高、灵敏度低、难以实现快速检测等问题中等至少一种，本发明提供一种检出限低、选择性好、简单快速的恩诺沙星电化学传感器。本发明采用多壁碳纳米管为载体，通过电聚合对氨基苯磺酸在多壁碳纳米管修饰玻碳电极表面形成聚对氨基苯磺酸膜，制得一种聚对氨基苯磺酸/多壁碳纳米管修饰玻碳电极，可应用于鱼肉、牛奶和/或鸡蛋样品中恩诺沙星的检测。

本发明的目的采用以下技术方案来实现：

一种用于超灵敏检测恩诺沙星的电化学传感器的制备方法，包括以下步骤：

S1、将玻碳电极进行打磨抛光，冲洗晾干待用；

S2、将多壁碳纳米管分散在壳聚糖溶液中，得到悬浮液，将所述悬浮液涂布在步骤S1待用的玻碳电极上，烘干后得到第一修饰电极；

S3、将所述第一修饰电极置于对氨基苯磺酸溶液中，采用循环伏安法在所述第一修饰电极表面形成对氨基苯磺酸聚合物，扫描速率为100mV/s，得到第二修饰电极；将所述第二修饰电极置于含有恩诺沙星的磷酸盐缓冲溶液中，采用差分脉冲伏安法对恩诺沙星检测；

S4、对步骤S3得到的电极进行打磨并依次重复步骤S1、步骤S2和步骤S3的处理，所述扫描速率为200mV/s；

S5、重复步骤S4的处理多次，每一次重复处理中所述扫描速率较前次增加100mV/s，至所述扫描速率达到700mV/s为止，制得所述电化学传感器。

在一些优选的实施方式中，所述对氨基苯磺酸溶液的浓度为0.05mol/L～0.3mol/L。

在一些优选的实施方式中，所述循环伏安法的扫描电位为-1.0V～1.0V，扫描圈数为5圈～40圈。

在一些优选的实施方式中，所述磷酸盐缓冲溶液的浓度为0.05mol/L～0.3mol/L，pH为5.0～8.0。