[发明专利]香豆素类双光子引发剂及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种香豆素类双光子引发剂，其特征在于，化学结构式具体如下：

式中，R₁,R₂,R₃,R₄,R₅分别为-Ar、-X、-H、-OH、-CN、-NO₂、-NH₂、-COOC_xH_2x+1、-OC_xH_2x+1、-N(C_xH_2x+1)₂、-CH₂CH(C_mH_2m+1)C_nH_2n+1中的任意一种，其中，x为1～15范围内的任一自然数，m+n＝5～30，m和n均为非零自然数；-X为F、Cl、Br、I中的任意一种。

2.一种香豆素类双光子引发剂的合成方法，其特征在于，具体如下：

S1：将带有R₁基团的第一产物溶解在有机溶剂中，随后加入酯类化合物和氢化钠，于-20℃～100℃下反应1～50小时；反应结束后恢复至室温，随后依次经萃取、清洗、干燥、过滤和纯化后，得到第二产物；

所述R₁为-Ar、-X、-H、-OH、-CN、-NO₂、-NH₂、-COOC_xH_2x+1、-OC_xH_2x+1、-N(C_xH_2x+1)₂、-CH₂CH(C_mH_2m+1)C_nH_2n+1中的任意一种，其中，x为1～15范围内的任一自然数，m+n＝5～30，m和n均为非零自然数；-X为F、Cl、Br、I中的任意一种；

S2：将所述第二产物、路易斯碱和水杨醛衍生物溶解在有机溶剂中，在无水无氧的环境下，于0～150℃下反应1～64小时；反应结束后恢复至室温，随后依次经过萃取、清洗、干燥、过滤和纯化后，得到香豆素类双光子引发剂。

3.根据权利要求2所述的一种香豆素类双光子引发剂的合成方法，其特征在于，所述第一产物中R₁为-Ar时的制备方法如下：

将2，5-二取代噻吩和芳香类化合物溶解在有机溶剂中，加入强碱和钯催化剂，在惰性气体的氛围中，于-100℃～150℃下反应1～72小时；反应结束后恢复至室温，随后依次经萃取、清洗、干燥、过滤和纯化后，得到第一产物。

4.根据权利要求3所述的一种香豆素类双光子引发剂的合成方法，其特征在于，所述2，5-二取代噻吩和芳香类化合物的摩尔比为1:1～1:8，芳香类化合物、钯催化剂和强碱的摩尔比为1:(0.01～1):(1～10)；作为优选，所述芳香类化合物为苯硼酸、苯硼酸酐、五氟苯硼酸、4-氟苯硼酸、2-氟苯硼酸、4-氯苯硼酸、四苯基硼酸钠、2-萘基硼酸、2-联苯硼酸、3-溴苯硼酸、4-溴苯硼酸、4-联苯硼酸、3-联苯硼酸、4-甲苯硼酸、间丁基苯硼酸、3-硝基苯硼酸、4-氰基苯硼酸、3-氨基苯硼酸、4-羧基苯硼酸、4-丙基苯硼酸、4-乙酰苯硼酸、2-乙烯苯硼酸、4-硼酸三苯胺、对乙氧基苯硼酸、4-乙基苯硼酸、4-壬基苯硼酸、3-羟基苯硼酸频哪醇酯、4-丁氧基苯硼酸、4-苄氧基苯硼酸、4-己氧基苯硼酸、4-辛氧基苯硼酸、4-环己基苯硼酸、4-戊氧基苯硼酸等中的任意一种或两种以上的混合；作为优选，所述钯催化剂为二(三叔丁基膦)钯、四(三苯基膦)钯、醋酸钯、二苯基磷二茂铁二氯化钯、二氯二三苯基膦钯、钯碳、新戊酸钯、三氟乙酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯中的一种或两种以上的混合。

5.根据权利要求2或3所述的一种香豆素类双光子引发剂的合成方法，其特征在于，所述萃取、清洗、干燥、过滤和纯化的步骤具体如下：利用二甲基甲酰胺进行萃取，将清洗后的有机相加入无水Na₂SO₄进行干燥，然后过滤，将过滤后得到的粗品利用柱色谱进行纯化。