[发明专利]一种孔道酸分布度可调的级孔*MRE分子筛、制备方法及用途

说明书

本发明公开了一种孔道酸分布度可调的级孔＊MRE分子筛的制备方法，包括如下步骤：(1)将碱液、结构导向剂溶液、硅源、铝源和水混合均匀，在150～170℃下进行晶化1‑5天；(2)将产物进行分离得到固体物，洗涤至中性，在100～120℃下烘干；(3)将固体物进行预煅烧处理；(4)将固体物进行碱处理，然后进行铵离子交换；(5)将物质煅烧一段时间，即得到所述的孔道酸分布度可调的级孔＊MRE分子筛。本发明还公开了所述的孔道酸分布度可调的级孔＊MRE分子筛和用于长链正构烷烃的加氢异构反应的用途。

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，尤其涉及一种孔道酸分布度可调的级孔＊MRE分子筛、制备方法及用途。

背景技术

正构烷烃加氢异构化催化剂一般为双功能催化剂，分子筛作为载体并提供酸性位，负载贵金属以起到加氢脱氢的作用。对于正构烷烃加氢异构化反应来说，载体酸性太强会促进裂解，而太弱的酸性会使催化剂的活性明显降低。因此，正构烷烃加氢异构化催化剂需要适宜的酸性。

专利US 10618816公开了一种改良的ZSM-48分子筛的制备方法。通过调整原料配比，得到的ZSM-48分子筛具有低杂晶、高多型6占比、晶粒小的特点，其对于正十六烷的加氢异构反应具有良好的选择性。专利CN 106458615公开了一种在分子筛SSZ-32的基础上进行部分脱除结构导向剂处理得到SSZ-95分子筛；该SSZ-95分子筛具有独特的酸位点密度，与SSZ-32相比，表现出更高的异构选择性，产生的裂解气较少。

＊MRE结构类型的分子筛具有一维平行直孔道，孔口大小为0.56nm×0.56nm，这些孔道特征适合长链正构烷烃的加氢异构化反应，对于异构产物具有较高的选择性。＊MRE结构分子筛催化剂具有相对适中的酸性和微孔孔道，因此具有较高的异构选择性；但同时也不可避免地存在一部分强酸位点，会诱导异构产物的进一步开裂，生成裂解产物；虽然微孔孔道利于产物的择型，但不利于反应产物的扩散。因此，为了进一步提高催化剂的异构选择性及异构收率、降低裂解率，需要降低分子筛上强酸位点的数量，并产生更利于产物扩散的级孔。

发明内容

本发明通过在＊MRE结构分子筛晶化结束后，采用一定温度对其进行预煅烧一段时间，调控孔道暴露的可交换离子如碱金属离子的分布度，再进行碱处理，之后进行铵离子交换，得到孔道酸分布度可调的级孔＊MRE分子筛(级孔是介孔和微孔分级的孔)。用于长链正构烷烃的加氢异构反应，可以降低裂解率、提高异构选择性。

本发明的技术方案如下：

本发明第一方面公开了一种孔道酸分布度可调的级孔＊MRE分子筛的制备方法，包括如下步骤：

(1)将碱液、结构导向剂溶液、硅源、铝源和水混合均匀，在150～170℃下进行晶化1-5天；

(2)将步骤(1)晶化后的产物进行分离得到固体物，洗涤至中性，在100～120℃下烘干；

(3)将步骤(2)得到的固体物进行预煅烧处理；

(4)将步骤(3)得到的固体物进行碱处理，然后进行铵离子交换；

(5)将步骤(4)得到的物质进行煅烧一段时间，即得到所述的孔道酸分布度可调的级孔＊MRE分子筛。

优选地，步骤(3)预煅烧的温度为150～550℃。

优选地，步骤(1)的铝源为十八水合硫酸铝、偏铝酸钠或铝溶胶中的一种或几种，硅源为硅溶胶、硅气溶胶、正硅酸四乙酯或硅酸钠中的一种或几种，结构导向剂为溴化六甲铵，碱液为NaOH或KOH的水溶液；各原料的摩尔比为：