[发明专利]一种手性双膦配体及其铑配合物和制备方法及其应用

权利要求书

1.一种手性双膦配体，其具有如下式I的结构式：

其中：R¹为烷基；R²为芳基或取代芳基。

2.根据权利要求1所述的手性双膦配体，其特征在于：所述的R¹为具有1～24个碳原子的直链或支链的烷基。

3.根据权利要求2所述的手性双膦配体，其特征在于：所述的R¹为具有1～7个碳原子的直链或支链的烷基。

4.根据权利要求3所述的手性双膦配体，其特征在于：所述的R¹为甲基、乙基或苄基。

5.根据权利要求1所述的手性双膦配体，其特征在于：所述的R²为具有6～24个碳原子的芳基或取代芳基；所述的R²为具有2～5位单取代或多取代的苯基。

6.根据权利要求5所述的手性双膦配体，其特征在于：所述的R²为4-甲氧基苯基、3，5-二甲基苯基或3，5-二叔丁基苯基。

7.根据权利要求1所述的手性双膦配体，其特征在于：所述的R¹为甲基、乙基或苄基，R²为4-甲氧基苯基、3，5-二甲基苯基或3，5-二叔丁基苯基。

8.一种权利要求1～7任一权利要求所述的手性双膦配体的制备方法，其特征在于：步骤如下：

(1)在溶剂中，-35℃下，(S)-1-苯基乙胺在正丁基锂、三甲基氯硅烷条件下发生邻位锂化，之后与二取代氯化磷反应，制备得到邻位膦取代的中间体II，其反应式为：

(2)在溶剂中，0-60℃下，化合物II和醛、硼氢化钠发生还原胺化，制备得到仲胺中间体III，其反应式为：

(3)在溶剂中，0-120℃下，以三乙胺为碱，将化合物III与二苯基氯化磷反应，制备得到手性双膦配体I，其反应式为：

9.一种包含权利要求1～7任一权利要求所述的手性双膦配体的手性双膦配体铑配合物，其具有如下式IV的结构式：

X^-为：氯离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、三氟甲磺酸根离子、四(3,5-二三氟甲基苯基)硼阴离子。

10.一种权利要求9所述的手性双膦配体铑络合物的制备方法，其特征在于：

如X^-为氯离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子或三氟甲磺酸根离子，制备方法是：在溶剂中，20-30℃下，手性双膦配体与铑盐、相应阴离子的银盐络合2-4小时，制备得到含有不同阴离子的手性双膦配体铑配合物，其反应式为：

如X^-为四(3,5-二三氟甲基苯基)硼阴离子，制备方法是：在溶剂中，20-30℃下，手性双膦配体、相应铑盐及NaBAr_F络合2-4小时，制备得到含有BAr_F-阴离子的手性双膦配体铑络合物，其反应式为：

其中：Y为1,5-环辛二烯；

所述溶剂均为：二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或两种以上的混合物。