[发明专利]连续法二氨基甲苯选择性加氢合成甲基环己二胺的方法

说明书

本发明公开了一种连续法二氨基甲苯选择性加氢合成甲基环己二胺的方法，属于化工生产领域，目的是解决现有技术中甲基环己二胺选择性不高，催化剂回收困难的问题。本发明方法包括：将二氨基甲苯原料溶液、循环氢气、非均相催化剂连续送至加氢反应器中，搅拌反应；副产气与未反应氢气的混合气连续经反应器顶部排出，经冷却、脱氨、增压后与补充的新氢气混合返回反应器中；氢化后的物料经闪蒸，所得底物经膜分离和溶剂置换得到含催化剂的浆料和液相物料；含催化剂的浆料返回反应器再次参加氢化反应；液相物料经回收溶剂、精馏处理，得到甲基环己二胺。本发明方法能连续回收催化剂，实现连续化生产，提高二氨基甲苯的转化率和甲基环己二胺选择性。

技术领域

本发明属于化工生产领域，具体涉及一种连续法二氨基甲苯选择性加氢合成甲基环己二胺的方法。

背景技术

甲基环己二胺是重要的有机化工和精细化工中间体，可应用于生产涂层硬化剂、陈化阻聚剂、涂层树脂、环氧树脂固化剂，也可作为染料、洗涤剂和医药中间体的原料，更重要的是作为制备甲基环己烷二异氰酸酯的原料，进而制备应用广泛的重要功能材料脂肪族聚氨酯。由于生产技术要求高，国内甲基环己二胺基本没有企业能生产，目前中国市场主要的产品来源包括美国亨斯迈和德国巴斯夫化学。

中国专利CN106994344B“一种甲苯二胺选择加氢制甲基环己二胺的催化剂的应用”公开了以氧化铝、氧化硅等为载体，以钌为活性组分，以铈等为助剂合成的负载型选择性加氢催化剂。在300ml高压反应釜中，加入脱氨抑制剂LiOH，采用占原料3-20％的催化剂量，在反应温度150-250℃，反应压力6.0-15.0MPa、搅拌转速500转/分钟条件下，进行选择性加氢釜式间歇反应，甲苯二胺转化率99％，甲基环己二胺选择性高于92％。该专利采用负载型催化剂，在反应釜高速搅拌下催化剂破损，催化剂使用寿命短；负载型催化剂活性点位少，催化效果不佳，反应时间长，生产效率低。河南某企业1000吨/年装置采用负载型催化剂，在搅拌釜中二氨基甲苯催化加氢制甲基环己二胺，单釜反应时间长达9小时。

微米级的碳基载钌催化剂适应于高压、高温、强搅拌及流态输送环境，且具有高转化活性和稳定性较好的特征。基于这类催化剂的二氨基甲苯选择性加氢合成甲基环己二胺的方法，可以实现连续化、大规模、安全环保生产，显著缩短反应停留时间，提升目标产物甲基环己二胺收率和催化剂使用寿命，降低生产成本。但微米粒径的碳基载钌催化剂存在沉降分离需要停留时间长、微粉跑损导致投资增加、生产成本增高等问题。

因此，提供一种二氨基甲苯选择性加氢合成甲基环己二胺的方法，能实现连续生产，二氨基甲苯转化率高，甲基环己二胺选择性高，生产成本低，成为了本领域技术人员亟待解决的问题。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种连续法二氨基甲苯选择性加氢合成甲基环己胺的方法，解决现有技术中甲基环己二胺选择性不高，催化剂装填量高、分离困难和微粉跑损的问题。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明提供的一种连续法二氨基甲苯选择性加氢合成甲基环己二胺的方法，包括以下步骤：

S1.将二氨基甲苯溶解于溶剂中，得到原料溶液；

S2.将原料溶液由泵连续不断送至加氢反应器中，将循环氢气由反应器底部连续通入，并将非均相催化剂连续不断地送至加氢反应器中，搅拌进行氢化反应；

S3.副产气与未反应氢气的混合气连续不断地经反应器顶部排出，经冷却、水洗脱氨、增压后，与补充的新氢气混合返回反应器中；氢化完成后的物料经闪蒸去除溶剂，所得底物经膜分离和溶剂置换，得到含催化剂的浆料和液相物料；

S4.所述含催化剂的浆料返回反应器再次参加氢化反应；所述液相物料经回收溶剂、精馏处理，得到甲基环己二胺。