[发明专利]一种利用1,4,5,8-四氯蒽醌精制滤液制造黄色染料的方法

说明书

本发明公开了一种利用1,4,5,8‑四氯蒽醌精制滤液制造黄色染料的方法，包括以下步骤：(1)将1,4,5,8‑四氯蒽醌精制滤液的酸度调至30％，析出残渣；(2)步骤(1)中残渣经水洗、过滤、烘干、粉碎，得到多氯蒽醌混合物；(3)多氯蒽醌混合物与三聚氰胺进行缩合反应制得粗品染料；(4)粗品染料经水煮、洗涤、过滤、烘干后，得到黄色还原染料；(5)将黄色还原染料进行商品化加工。本发明的优点在于：制造的黄色染料色差小、上染率高达98％，色牢度、耐光晒牢度及耐氯漂能力好；采用1,4,5,8‑四氯蒽醌精制滤液析出残渣作为原料，在固相条件下一步缩合制得黄色还原染料，工艺简单污染小，产生的废水易于处理且处理成本较低。

技术领域：

本发明涉及染料制备技术领域，尤其涉及一种利用1,4,5,8-四氯蒽醌精制滤液制造黄色染料的方法。

背景技术：

1,4,5,8-四氯蒽醌是合成我国军装的重要染料还原咔叽2G的主要原料之一。1,4,5,8-四氯蒽醌主要通过蒽醌的氯化来制备，该反应以硫酸作为溶剂。由于质量分数为80％的硫酸对含有四个氯以下的蒽醌衍生物具有溶解性，而对1,4,5,8-四氯蒽醌的溶解性较小，在1,4,5,8-四氯蒽醌的生产过程中，为了得到纯度更高的1,4,5,8-四氯蒽醌，需要先将制得的粗1,4,5,8-四氯蒽醌的酸度(以硫酸的质量分数记)调至80％左右，析出其精品；剩下的滤液中存在大量的1,4,5-三氯蒽醌、1,5-二氯蒽醌、1,8-二氯蒽醌及1-氯蒽醌，其中1,5-二氯蒽醌、1,8-二氯蒽醌及1-氯蒽醌均为常用的染料中间体。如果将1,4,5,8-四氯蒽醌精制滤液作为危废进行处理，会造成资源的浪费、增加危废处理成本，还会给环境带来不利影响。但是，由于1,4,5,8-四氯蒽醌精制滤液中1,4,5-三氯蒽醌、1,5-二氯蒽醌、1,8-二氯蒽醌及1-氯蒽醌的含量有一定的波动，在回收利用上具有一定的局限性。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种利用1,4,5,8-四氯蒽醌精制滤液制造黄色染料的方法。

本发明由如下技术方案实施：一种利用1,4,5,8-四氯蒽醌精制滤液制造黄色染料的方法，包括以下步骤：

(1)将1,4,5,8-四氯蒽醌精制滤液的酸度调至30％，析出残渣；

(2)将步骤(1)中析出的残渣进行水洗至pH为6～8后，过滤并将滤饼烘干、粉碎，得到多氯蒽醌混合物；

(3)将步骤(2)中得到的多氯蒽醌混合物与三聚氰胺、缚酸剂充分混合，匀速加热至120～200℃，进行缩合反应3～10h，降温出料，制得粗品染料，主要化学反应如下：

其中R1、R2、R3为下述基团中的一种，R1、R2、R3可以相同，也可以不同：

1,4,5,8-四氯蒽醌精制滤液析出残渣的主要成分为1,4,5-三氯蒽醌、1,5-二氯蒽醌、1,8-二氯蒽醌及1-氯蒽醌中两种及两种以上组合的多氯蒽醌混合物，因此，三聚氰胺与多氯蒽醌混合物进行缩合反应时，一个三聚氰胺的三个氨基氢原子分别可以与多氯蒽醌混合物中的三个相同或不同的多氯蒽醌上的氯原子进行缩合，因此，缩合产物中的R1、R2、R3可以相同，也可以不同。

(4)将步骤(3)制得的粗品染料进行水煮后，洗涤至pH为6～8后，用压滤机压滤并将滤饼烘干后，得到黄色还原染料；

(5)将步骤(4)制得的黄色还原染料与还原黄1、还原黄11、分散剂及水按比例投入砂磨机中砂磨24h后送入喷塔，在180～220℃温度下顺流喷干，制得黄色染料。

所述多氯蒽醌混合物包括1,4,5-三氯蒽醌、1,5-二氯蒽醌、1,8-二氯蒽醌或1-氯蒽醌中的至少两种；将所述多氯蒽醌混合物进行燃烧滴定，具体为将多氯蒽醌混合物燃烧并用碱吸收，吸收液用硝酸银溶液滴定测定氯离子含量，测得结果为所述多氯蒽醌混合物的氯含量为22～30％。