[发明专利]一种可再生可降解热塑性弹性体及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202210094130.0 申请日: 2022-01-26
公开(公告)号: CN114369232B 公开(公告)日: 2023-10-20
发明(设计)人: 沈勇;李志波;王丽颖;王瑞 申请(专利权)人: 青岛科技大学
主分类号: C08G63/08 分类号: C08G63/08
代理公司: 青岛中天汇智知识产权代理有限公司 37241 代理人: 孟琦
地址: 266000 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 再生 降解 塑性 弹性体 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种ABA型三嵌段共聚物,其中嵌段A具有如式(I)所示的重复结构单元:

嵌段B具有如式(II)或式(III)所示的重复结构单元:

其中,m为1或2,x、y、z为大于等于50的自然数,R1为亚烷基或芳基亚烷基。

2.根据权利要求1所述的ABA型三嵌段共聚物,其特征在于,具有如式(IV)、(V)、(VI)、(VII)所示的结构之一,

其中,x、y、z为大于等于50的自然数,R1为亚烷基或芳基亚烷基。

3.根据权利要求1或2所述的ABA型三嵌段共聚物,其特征在于,所述亚烷基或芳基亚烷基具有下列之一的结构:

4.根据权利要求1或2所述的ABA型三嵌段共聚物的制备方法,包括如下步骤:

(1)将引发剂、强碱和脲溶于有机溶剂中,在-70~-20℃下搅拌10~30min;

(2)将五元环内酯和其他环内酯单体加入上述混合溶液中,在-70~-20℃下反应0.5~24h;

(3)将丙交酯溶于有机溶剂中,加入上述反应体系,在-20~40℃下继续反应0.5~2h,加入酸性物质终止反应,将反应混合物加入甲醇中沉降,离心干燥得到ABA型三嵌段共聚物。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述脲具有下列之一的结构:

6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述引发剂为乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇;所述强碱为碱金属、碱金属化合物或有机磷腈碱催化剂;所述碱金属为钠或钾;所述碱金属化合物为氢化钾或氢化钠;所述有机磷腈碱催化剂为六[三(二甲基胺)磷氮烯]三聚磷腈({[(NMe2)3P=N]2P=N}3)、磷腈配体P4-叔丁基([(NMe2)3P=N]3P=NtBu,tert-Bu-P4)或磷腈配体P2-叔丁基([(NMe2)3P=N](NMe2)2P=NtBu,tert-Bu-P2);所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺。

7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述五元环内酯为γ-丁内酯或α-亚甲基-γ-丁内酯,其他环内酯单体为ε-己内酯或δ-戊内酯;所述五元环内酯与其他环内酯单体在体系中的摩尔浓度总和为1~8mol/L。

8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(3)中所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺;所述丙交酯在体系中的摩尔浓度为0.1~3mol/L;所述丙交酯为L型丙交酯、D型丙交酯、外消旋丙交酯或内消旋丙交酯;所述酸性物质为乙酸、苯甲酸、盐酸、硫酸或磷酸。

9.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:

所述强碱与引发剂的摩尔比例为1/1~10/1;所述强碱与脲的摩尔比例为1/1~1/10;所述五元环内酯与其他环内酯单体的摩尔比例为1/1~10/1;所述五元环内酯与其他环内酯单体的摩尔量总和与引发剂的摩尔比例为50/1~1000/1;所述丙交酯与五元环内酯的摩尔比例为5/1~1/20;所述酸性物质与强碱的摩尔比例为1/1~10/1。

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