[发明专利]一种可见光诱导卤代芳烃与苯酚化合物反应合成芳基酚的方法

说明书

本发明公开了一种可见光诱导卤代芳烃与苯酚化合物反应合成芳基酚的方法，在惰性气体保护下，将卤代芳烃、苯酚化合物、碳酸铯在二甲基亚砜（DMSO）中，于可见光照射下，室温搅拌反应，得到产物芳基酚类化合物。本发明整个过程绿色、高效且易于操作，是一种合成芳基酚类化合物的好方法。

技术领域

本发明属于催化化学技术领域，具体涉及通过可见光诱导卤代芳烃与苯酚反应合成芳基酚的应用。

背景技术

二芳基酚类化合物作为一类重要的有机化合物，广泛存在于天然产物、药物分子、催化剂和功能材料中[J. Org. Chem.2017, 82, 9367−9383；Org. Lett.2018, 20, 4077−4080；ACS Catal.2020, 10, 14615−14623；J. Am. Chem. Soc.2015, 137, 15062−15065]。通过苯酚的芳基化反应是合成此类化合物有效方法之一。化学家们通常先在苯酚的羟基上引入酯、氨基甲酸酯、醚、邻吡啶基、邻嘧啶基以及次膦酸盐等作为导向基团，之后与卤代芳烃在钯、钌或金作为催化剂的条件下完成苯酚衍生物的芳基化反应[Tetrahedron2020, 76, 130925；Org. Biomol. Chem.2009, 7, 4853−4857；J. Org. Chem.2016, 81, 3473−3478；Org. Lett.2012,14, 1154−1157；Organometallics2010,29, 4058−4065；Chem. Commun.2010, 46, 3095−3097；J. Am. Chem. Soc.2016, 138,9269−9276；J. Am. Chem. Soc.2010, 132, 5837−5844；J. Am. Chem. Soc.2010, 132,468−469；J. Org. Chem.2009, 74, 7203−7206；Org. Chem. Front.2019, 6, 1409–1413；Science2012, 337, 1644−1648]。然而，该方法需要对羟基进行保护和解保护，繁琐的步骤导致反应成本的增加。因此，对廉价、易购的苯酚直接C(sp²)-H芳基化是构建芳基酚类化合物的理想策略。化学家们开始探索采取无痕导向基团的策略用于未保护苯酚C(sp²)-H键的芳基化反应。此类方法主要是在高温下通过铑或银催化苯酚邻位芳基化反应来实现[Angew. Chem., Int. Ed.2003, 42, 112–114；Tetrahedron Lett.2003, 44, 8665–8668；Chem. Commun.2008, 990–992；J. Am. Chem. Soc.2014, 136, 4109–4112；Angew. Chem., Int. Ed.2016, 55, 14116–14120；Tetrahedron2017, 73, 3591–3595]。然而，以上提供的方法均需要使用昂贵且有毒性的过渡金属催化剂和较高的反应温度，并且从最终产品中去除痕量的过渡金属杂质也是非常困难。