[发明专利]一种二苯醚四甲酸的精制方法、一种二苯醚二酐的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种二苯醚四甲酸的精制方法、一种二苯醚二酐的制备方法。本发明提供的精制方法，首选将3,3',4,4'‑二苯醚四甲酸粗品和稀酸水溶液混合后加热升温，得到的3,3',4,4'‑二苯醚四甲酸粗品溶液降温至第一温度加入晶种，所述晶种包括3,3',4,4'‑二苯醚二酐，所述晶种占所述3,3',4,4'‑二苯醚四甲酸粗品的质量百分数为0.1～0.5％，最后将悬浊液降温至第二温度。以本发明提供的精制方法制备得到的3,3',4,4'‑二苯醚四甲酸为原料，经高温无水化得到的3,3',4,4'‑二苯醚二酐产品的APHA色度无升高。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种二苯醚四甲酸的精制方法、一种二苯醚二酐的制备方法。

背景技术

3,3',4,4'-二苯醚二酐作为高端电子化学品，是聚酰亚胺材料的重要原材料，以其为原料合成的聚酰亚胺具有优良的热加工性能，耐高温400℃以上，且具有高绝缘性能。随着数字化、智能化、触屏化的发展，聚酰亚胺作为显示屏用高端电子材料，其用量也在快速增长。

3,3',4,4'-二苯醚二酐产品的外观颜色是其产品质量的重要指标之一。目前3,3',4,4'-二苯醚二酐产品的外观颜色一般采用APHA色度检测方法和铂钴比色法，铂钴比色法是用肉眼观察比色，偏差较大，多采用APHA色度检测法，更为精确。

目前控制3,3',4,4'-二苯醚二酐APHA色度的方法是多次精制3,3',4,4'-二苯醚四甲酸，降低3,3',4,4'-二苯醚四甲酸的APHA色度值为3,3',4,4'-二苯醚二酐APHA标准值的1/2甚至更低，这样才能保证最终高温无水化后的3,3',4,4'-二苯醚二酐产品APHA色度达标。

但是多次精制不可避免会带来3,3',4,4'-二苯醚二酐收率损失。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种3,3',4,4'-二苯醚四甲酸的精制方法、一种3,3',4,4'-二苯醚二酐的制备方法，以本发明提供的精制方法制备得到的3,3',4,4'-二苯醚四甲酸为原料，经高温无水化得到的3,3',4,4'-二苯醚二酐产品的APHA色度无升高，从而实现减少3,3',4,4'-二苯醚四甲酸精制次数、避免3,3',4,4'-二苯醚二酐收率损失的目的。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种3,3',4,4'-二苯醚四甲酸的精制方法，包括以下步骤：

(1)将3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品和稀酸水溶液混合后加热升温，得到3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品溶液；

(2)将所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品溶液降温至第一温度，向所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品溶液中加入晶种，得到悬浊液，所述晶种包括3,3',4,4'-二苯醚二酐，所述晶种占所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品的质量百分数为0.1～0.5％，所述第一温度为50～55℃；

(3)将所述悬浊液降温至第二温度。

优选的，所述晶种中3,3',4,4'-二苯醚二酐的质量百分含量≥99.5％，所述晶种的堆积密度≥0.60g/cm³。

优选的，所述稀酸水溶液为醋酸水溶液，所述稀酸水溶液的质量百分含量为1～6％，所述稀酸水溶液和所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品的质量比为(5.1～10.3):1。

优选的，所述加热升温的速率为25℃～30℃/h，所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品溶液的温度为60℃～90℃。

优选的，所述加热升温后，还包括将所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品溶液进行保温，所述保温的时间为1～3h。

优选的，所述步骤(2)中，所述降温的速率为20～25℃/h。