[发明专利]一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品的精制方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，提供了一种4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品的精制方法。本发明提供的精制方法包括以下步骤：将4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品和精制溶液混合，依次进行精制、析晶和固液分离，得到4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐纯品；所述精制溶液包括有机酸、醇类有机溶剂和水。本发明中，4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品中4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐在精制溶液中的溶解度小于杂质在精制溶液中的溶解度；一氯代杂质在有机酸中溶解度大于4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐溶解度，二氯代杂质在醇类有机溶剂中溶解度大于4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐溶解度。实施例的数据表明：本发明提供的精制方法得到的4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐纯品的纯度≥90％。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品的精制方法。

背景技术

3,3’,4,4’-联苯二酐是一种重要的用于合成聚酰亚胺的单体，聚酰亚胺是一种极好的耐高温材料，具有良好的力学性能、介电性能、耐辐射性能、和耐溶剂性能等，在电子行业有很广泛的应用，随着5G技术和柔屏显示的发展，聚酰亚胺电子材料需求量逐年上升。

4-氯代邻苯二甲酸单钠盐是制备3,3’,4,4’-联苯醚二酐的主要原料之一。氯代邻苯二甲酸单钠盐的制备方法主要有苯酐通氯气法和苯酐滴加次氯酸钠法。中国专利CN1824638A公开了一种4-氯邻苯二甲酸单钠盐的生产方法，具体为：在邻苯二甲酸酐中通入氯气进行氯化反应，氯化反应料液经盐析得到4-氯邻苯二甲酸单钠盐粗品；利用酸调节4-氯邻苯二甲酸单钠盐粗品的酸度为1.5～3.5，然后经循环过滤，所得滤饼经干燥，得到4-氯邻苯二甲酸单钠盐；所得4-氯邻苯二甲酸单钠盐的纯度为67～76.8％。

中国专利CN110563678A公开了一种3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的制备方法，其在制备中间产物4-氯代邻苯二甲酸单钠盐时以苯酐为原料，滴加次氯酸钠水溶液和氢氧化钠溶液的混合液进行氯代反应，调节pH值生成4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品；采用水精制的方法对4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品进行精制，但是专利中未公开粗品及精制产品的质量情况。申请人经多次重复滴加次氯酸钠方法制备4-氯代邻苯二甲酸单钠盐的过程，发现4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品的纯度为68％左右，4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品含有的杂质主要为氯代邻苯二甲酸单钠盐杂质；使用水精制方法对4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品进行精制后，得到的4-氯代邻苯二甲酸单钠盐的纯度由68％左右提升至76％左右。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品的精制方法。本发明提供的精制方法得到的4-氯代邻苯二甲酸单钠盐的纯度高。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品的精制方法，包括以下步骤：

将4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品和精制溶液混合，依次进行精制、析晶和固液分离，得到4-氯代邻苯二甲酸单钠盐纯品；

所述精制溶液包括有机酸、醇类有机溶剂和水。

优选地，所述精制溶液中有机酸、醇类有机溶剂和水的质量比为1：(3～8)：(3～8)。

优选地，所述有机酸包括一元羧酸；所述一元羧酸包括醋酸、丙酸、丁酸和羟基乙酸中的一种或多种。

优选地，所述醇类有机溶剂包括一元醇；所述一元醇包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇和正丁醇异构体中的一种或多种。

优选地，所述精制溶液和4-氯代邻苯二甲酸单钠盐粗品的重量比为(5～10)：1。

优选地，所述精制的温度为60～80℃，保温时间为1～3h。

优选地，所述析晶的温度为10～30℃，保温时间为0.5～2h。

优选地，所述固液分离的方式包括抽滤或离心。