[发明专利]一种用于聚合物多元醇的预聚体及其制备方法在审
申请号: | 202210140107.0 | 申请日: | 2022-02-16 |
公开(公告)号: | CN114656602A | 公开(公告)日: | 2022-06-24 |
发明(设计)人: | 李付国;倪晨;姜明;秦承群 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C08F290/06 | 分类号: | C08F290/06;C08F212/10;C08F220/44;C08F2/00 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 聚合物 多元 预聚体 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于制备聚合物多元醇的预聚体,其特征在于,其具有至少双峰分布,其中一个峰值为50~120nm,另一个峰值为300~750nm,小粒径与大粒径体积比为10/90~40/60;所述预聚体静置48h后,大于4000nm的颗粒占比在4%以内。
2.一种制备权利要求1所述预聚体的方法,包括:在一定反应温度下,单体、大分子单体、噁唑烷化合物和溶剂的混合物在自由基引发剂存在下聚合制备。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,基于大分子单体、单体、自由基引发剂、噁唑烷化合物和溶剂的质量和,单体用量为7~25%,自由基引发剂用量为0.05~0.5%,溶剂用量为35~60%,大分子单体用量为15~40%,噁唑烷化合物的用量为0.5~3%。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其特征在于,单体选自乙烯基芳香族化合物、不饱和羧酸及其酯、不饱和腈或酰胺、乙烯基酯或乙烯基卤代物中的一种或多种,优选苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基苯乙烯、氯苯乙烯中的一种或多种,更优选苯乙烯和丙烯腈质量比80/20~20/80的混合物。
5.根据权利要求2-4任一项所述的方法,其特征在于,噁唑烷化合物的结构式如下所示:
其中,X为-CH2-(-O-CH2-CHR-)n-OH,n为0~9之间的整数,R为氢原子或甲基。
6.根据权利要求2-5任一项所述的方法,其特征在于,大分子单体由化合物I和化合物II组成,化合物I为非端烯基结构双键化合物与聚醚多元醇反应后的大分子单体,化合物II为含有端烯基结构双键化合物与聚醚多元醇反应后的大分子单体;化合物I与化合物II的质量比为2/8~8/2;
优选地,聚醚多元醇为以官能度3~7的多元醇为起始剂,与环氧丙烷和环氧乙烷经开环反应制备而成,羟值在20~48mgKOH/g,环氧乙烷占环氧化合物总质量的比例在3~20%。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,非端烯基结构双键化合物为马来酸或富马酸或衣康酸及其衍生物,优选地,化合物I的结构如下所示:
Y1表示聚醚多元醇残基。
8.根据权利要求6或7所述的方法,其特征在于,含有端烯基结构双键化合物选自异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸、二甲基苯基异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种,优选的,化合物II结构如下所示:
特别优选:
Y2表示聚醚多元醇残基。
9.根据权利要求1-8任一项所述的预聚体在制备聚合物多元醇中的用途。
10.一种聚合物多元醇,其特征在于,其制备原料包括权利要求1-8任一项所述的预聚体、单体、引发剂、基础聚醚;优选地,预聚体的质量分数为10~20%,单体的质量分数为35~55%,引发剂的质量分数为0.05~0.6%,基础聚醚的质量分数为25~50%,以预聚体、单体、引发剂、基础聚醚总质量为100%计。
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