[发明专利]一种含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料的制备方法

说明书

本发明涉及一种含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料的制备方法，具体过程为：在乙醇中依次加入二苯基膦、甲醛水溶液，搅拌得到混合溶液；在水中加入壳聚糖，搅拌加入冰乙酸溶解形成粘稠溶液，并调节pH值为5.8～6.2后，加入纳米Fe₃O₄，再搅拌加入上述混合溶液后进行反应，产物经后处理得到含苯基膦配体的磁性壳聚糖材料。本发明制备方法简便，含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料表面能通过强配位键固载贵金属Pd、Au、Pt等催化剂，用于含贵金属的多相催化领域，无需额外加入有机磷配体，能够实现贵金属的回收和再利用，同时减少有机磷的污染。

技术领域

本发明涉及一种含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料的制备方法，具体属于金属有机化合物技术领域。

背景技术

膦配体是一种强的软碱配体，是金属有机化学中最常用的有机配体之一。由膦配体组成的金属配合物被广泛应用于各种金属催化领域，如偶联反应、光催化等。壳聚糖是一种线性多糖，其表面含有大量的羟基与氨基。壳聚糖磁性微球一般通过磁流体、交联剂、乳化剂合成，该类材料常用于药物载体、水处理材料等方面。现有壳聚糖磁性微球表面含有大量的氨基、羟基等基团，这些基团与金属的配位能力较弱，在酸或碱的作用下容易与所配位的金属脱离，为了克服其不足，本发明提出一种富含有机磷配体的磁性壳聚糖材料的制备方法，通过与贵金属的配位反应能够制得含贵金属Pt、Pd等的多相催化剂。通过本方法制备的贵金属催化剂在催化反应时，无需额外加入有机磷配体，能够实现贵金属的回收和再利用，同时减少有机磷污染。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料的制备方法，并能应用于多相催化领域。

本发明一种含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料的制备方法具体包括以下步骤：

步骤1：在50～100mL乙醇中依次加入1.0～3.0mL二苯基膦、1.0～5.0mL的35wt%甲醛水溶液，在45～60℃温度下搅拌反应0.5～3h，得到混合溶液；

步骤2：在50～100mL水中加入0.5～1.5g壳聚糖，搅拌下加入0.41～1.2mL冰乙酸溶解形成粘稠溶液，以0.1mol/L NaOH碱液调节pH值为5.8～6.2后，加入0.3～1.0g粒径30～50nm的纳米Fe₃O₄，再控制搅拌转数500～800转/min，加入步骤1的混合溶液，将反应体系升温至50～60℃，反应4～8小时；反应产物经磁分离，所得固态产物用乙醇洗涤2～3次后，再经50℃真空干燥，得到含苯基膦配体磁性壳聚糖材料。

本发明有益效果：本发明制备方法简便，制得的含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料表面含有大量的有机磷配体，能在磁性壳聚糖材料表面通过强配位键固载贵金属Pd、Au、Pt等催化剂，克服了现有壳聚糖磁性微球表面氨基、羟基等基团与金属的配位能力较弱，容易与配位的贵金属脱落的不足，用于含贵金属的多相催化领域，无需额外加入有机磷配体，能够实现贵金属的回收和再利用，同时减少有机磷的污染。

附图说明

图1：本发明含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料在水中分散后被磁铁吸附的状态效果图;

图2：本发明含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料的扫描电镜图;

图3：本发明含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料的能谱图;

图3显示出磁性壳聚糖材料中含有C、N、O、P、Fe等元素，且磷元素含量较高，占表面原子个数的3%以上。

具体实施方式

实施例1

含苯基磷配体的磁性壳聚糖材料的制备方法为：

步骤1：在100mL乙醇中依次加入3.0mL二苯基膦，5.0mL的35%甲醛水溶液，60℃搅拌反应0.5h。