[发明专利]一种用于硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化剂及制备方法

说明书

本发明提供一种用于硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化剂，所述催化剂包括载体及活性组分，所述催化剂中载体包括碱土金属氧化物wt0.1～5％、二氧化钛wt0.1％～2.5％，余下部分为拟薄水铝石；所述活性组分包括可溶性含钨化合物wt5％～30％、有机酸钾盐与可溶性含钨化合物的摩尔比为(0.1～5):1、甲基纤维素wt0.1％～1％。本发明催化剂甲醇转化率、甲硫醇选择性、甲硫醇得率均较高，且催化剂的寿命大幅提升。

技术领域

本发明属于化学催化剂技术领域，具体涉及一种用于硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化剂及制备方法。

背景技术

甲硫醇是一种重要的有机中间体，主要用于合成农药、医药、合成材料。甲醇与硫化氢合成甲硫醇起源于法国，20世纪50-70年代就已经工业化，主要有以下几种生产路线：氯甲烷-硫化碱方法，该方法成本高、收率低有污染。硫脲-硫酸二甲酯法，原料价格昂贵，成本高。硫氢化钠-硫酸二甲酯法，废液较多，甲醇-硫化氢法原料价格低廉，可与工业废气结合，变废为宝，助力环保且适合大规模生产。

专利US-PS2820062中的催化剂，使用γ-氧化铝为载体，钨酸钾为活性组分，氧化铝吸水率低于0.8，而钨酸钾配置了15％浓度，这导致钨酸钾浸渍液稳定性较低，形成了悬浮液，钨酸钾在氧化铝上分散不均匀，影响了活性，催化剂寿命低。

专利201310499850.6选用了Fe2O3或MoO3或ZnO或NiO为活性组分制备了一种低温230-260℃的甲硫醇催化剂，虽然低温活性不错，且无甲硫醚产生，但其230℃结果甲醇转化率93.6％以上，甲硫醇选择性94.7％，其专利上写明甲硫醇得率93.3％，这是不可能的实际上应该是88.64％，说明该催化剂有超过10％以上的副产物无法说明，副产物不明确，为产品分离回收带来不便。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种用于硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化剂，该催化剂具有较高的转化率及选择性，且催化剂的寿命得到大幅提升。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种用于硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化剂，所述催化剂包括载体及活性组分，其中；

所述载体包括拟薄水铝石、碱土金属氧化物、二氧化钛，所述碱土金属氧化物占载体总质量0.1-5％，所述二氧化钛占载体总质量0.1％～2.5％，余下部分为拟薄水铝石；

所述活性组分为可溶性含钨化合物、有机酸钾盐、甲基纤维素，所述可溶性含钨化合物的质量为所述载体质量的5％～30％，所述有机酸钾盐与可溶性含钨化合物的摩尔比为(0.1-5):1，所述甲基纤维素的质量为所述载体质量的0.1％～1％。

上述技术方案中，所述碱土金属氧化物为氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化铍中的一种或多种；所述可溶性含钨化合物为硅钨酸、钨酸钠、钨酸锂、钨酸钾、偏钨酸铵、仲钨酸铵、钨酸铯、氮化钨、磷钨酸钠、中的一种或多种；所述有机酸钾盐为柠檬酸钾、醋酸钾、酒石酸钾、苹果酸钾中的一种或多种。

本发明的另一个目的是，提供一种用于硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化剂制备方法。

一种用于硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化剂制备方法，包括以下步骤：

步骤1，将拟薄水铝石、碱土金属氧化物、二氧化钛及第一去离子水混合均匀，得到第一物料，将所述第一物料进行制粒得到第一颗粒，将所述第一颗粒烘干，然后在200～500℃下煅烧，得到载体；

所述第一物料中，所述碱土金属氧化物占载体总质量0.1-5％，所述二氧化钛占载体总质量0.1％～2.5％，余下部分为拟薄水铝石；

步骤2，将可溶性含钨化合物、有机酸钾盐、甲基纤维素分散在第二去离子水中，得到浸渍液；