[发明专利]一种石墨烯基铜离子印迹水凝胶的制备方法

说明书

本发明提供了一种石墨烯基铜离子印迹水凝胶的制备方法，聚丙烯酸/石墨烯接枝聚苯胺互穿网络聚合物水凝胶电极的制备方法，包括如下步骤：1)炔基官能化聚丙烯酸的制备；2)巯基化石墨烯的制备；3)石墨烯基铜离子印迹水凝胶的制备；石墨烯基铜离子印迹水凝胶的最大吸附容量为113.2mg/g，印迹因子为2.33。石墨烯基铜离子印迹水凝胶对Cusupgt;2+/supgt;/Pbsupgt;2+/supgt;的选择性因子为2.87，说明该水凝胶对铜离子具有特定的选择性。

技术领域

本发明涉及一种石墨烯基铜离子印迹水凝胶的制备方法，属于功能高分子材料和污水处理材料领域。

背景技术

随着工业的发展，大量的重金属离子如Cu²⁺、Cd²⁺、Pb²⁺和Ni²⁺被随意排放至大自然中。重金属离子在自然条件下是无法降解的，很容易通过食物链富集到人体中，引起人体中毒。如何除去废水中的重金属离子，成为急需解决的问题。目前主要通过吸附法、沉淀法、膜分离法、化学氧化/还原法和反渗透法等除去废水中的重金属离子。相比于其他方法，吸附法是简单有效去除重金属离子而不会引起二次污染的方法。

功能高分子材料由于其分子链上含有大量的氨基、羧基、巯基和羟基等活性基团，可以与重金属离子形成螯合物，具有效率高、节能环保、操作简单等优点，被广泛应用于重金属离子的吸附。但功能高分子材料对结构相似、体积相近的重金属离子的分离缺乏选择性。为了克服功能高分子材料对重金属离子的选择性，目前利用离子印迹技术，以不同的金属离子为模板，通过与高分子配位形成螯合金属交联聚合物，除去模板后得到离子印迹高分子材料。以金属离子为模板制得的离子印迹聚合物内部分布有模板分子的印迹孔穴，这些孔穴与模板离子的尺寸大小、空间结构、结合位点分布等方面高度匹配，因而对模板离子具有特意的识别能力，赋予对重金属离子选择性分离能力(郑细鸣,等,铅(Ⅱ)离子印迹复合膜的制备及其性能研究，高分子学报,2012,561)。因此如何提高离子印迹聚合物的吸附容量及选择性吸附能力成为研究的热点。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种石墨烯基铜离子印迹水凝胶的制备方法，以解决现有技术中所存在的上述问题。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种石墨烯基铜离子印迹水凝胶的制备方法，其包括如下步骤：

S1、分别制备炔基官能化聚丙烯酸和巯基化石墨烯；

S2、将壳聚糖溶于冰醋酸水溶液中，加入所述炔基官能化聚丙烯酸，混匀后，加入硝酸铜水溶液，分散均匀，加入巯基化石墨烯，分散均匀后，加入光引发剂，在氮气的保护下，以紫外光照射引发聚合反应，将反应产物进行抽滤，收集滤饼；

S3、将所述滤饼浸泡在戊二醛和硫脲的混合水溶液中，在60～70℃下进行交联反应后，用盐酸洗涤以除去模板Cu²⁺，得到所述石墨烯基铜离子印迹水凝胶。

作为优选方案，所述炔基官能化聚丙烯酸的制备方法为：

将1,4-二氧六环、丙烯酸、十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸炔丙酯和偶氮二异丁腈混合后，在氮气保护下，70℃反应，得到炔基官能化聚丙烯酸。

作为优选方案，所述步丙烯酸和十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸炔丙酯的质量比为(30～50)：(1～2)。

作为优选方案，所述巯基化石墨烯的制备方法为：

将石墨烯浸泡在硫酸和硝酸的混合溶液中5h，洗涤、干燥得到羧基化石墨烯；

将所述羧基化石墨烯加入无水乙醇中，分散均匀后，加入γ-巯基三乙氧基硅烷，在70℃下回流反应，得到巯基化石墨烯。

作为优选方案，所述壳聚糖、炔基官能化聚丙烯酸和硝酸铜的质量比为(10～20)：(3～6)：(2～4)。