[发明专利]一种温度溶剂双响应手性铂配合物有机溶胶-凝胶的制备方法有效
申请号: | 202210166254.5 | 申请日: | 2022-02-21 |
公开(公告)号: | CN114524852B | 公开(公告)日: | 2023-06-09 |
发明(设计)人: | 张小朋;张花红;井静;史载锋;张大帅 | 申请(专利权)人: | 海南师范大学 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;C09K11/06;B01J13/00 |
代理公司: | 南京中律知识产权代理事务所(普通合伙) 32341 | 代理人: | 李建芳 |
地址: | 571158 *** | 国省代码: | 海南;46 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 温度 溶剂 双响 手性 配合 有机 溶胶 凝胶 制备 方法 | ||
1.一种温度溶剂双响应手性铂配合物有机溶胶-凝胶,其特征在于:手性铂配合物由蒎烯修饰的环金属主配体和苯异氰衍生物辅助配体与铂金属离子配位,再经置换阴离子形成;手性铂配合物的结构如下:
其中,蒎烯修饰的环金属主配体选自6-苯基-2,2’-联吡啶或1,3-二吡啶基苯,苯异氰衍生物辅助配体选自2,6-二甲基苯基异腈或1,2,3-三(十二烷氧基)-5-异氰基苯,阴离子选自三氟甲基磺酸根或3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲酸根;
温度溶剂双响应手性铂配合物有机溶胶-凝胶由手性铂配合物加入至非极性介质中,超声溶解,制得。
2.权利要求1所述的温度溶剂双响应手性铂配合物有机溶胶-凝胶的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
1)手性铂配合物的合成:
1.1)将蒎烯修饰的环金属铂配合物前体溶于二氯甲烷中,得溶液一;
1.2)将三氟甲基磺酸盐或3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲酸盐溶解在蒸馏水中,得溶液二;
1.3)将溶液一和溶液二搅拌混合,在氩气保护下,缓慢滴加苯异氰衍生物的二氯甲烷溶液,滴加完毕后,室温下继续搅拌10~12h,将所得混合物依次用蒸馏水和盐水洗涤,收集二氯甲烷溶液,干燥离心后,旋干溶剂,真空干燥,得到目标产物离子型环金属手性铂配合物;
其中,三氟甲基磺酸盐或3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲酸盐的摩尔用量为蒎烯修饰的环金属铂配合物前体摩尔用量的3~3.2倍;苯异氰衍生物的摩尔用量为蒎烯修饰的环金属铂配合物前体摩尔用量的1~1.2倍;
2)手性铂配合物有机溶胶-凝胶的制备:将离子型环金属手性铂配合物加入至非极性介质中,超声充分溶解后,静置25~30min,得到相应手性铂配合物有机溶胶,溶胶到凝胶的转变温度为T,≤T保持凝胶状态,>T保持溶胶状态,T≤-5℃。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤1.1)中,溶液一的浓度为0.016~0.020mol/L;步骤1.2)中,溶液二的浓度为0.054~0.058mol/L;步骤1.3)中,苯异氰衍生物的浓度为0.018~0.020mol/L。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于:步骤1.2)中,三氟甲基磺酸盐为三氟甲基磺酸银;3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲酸盐为3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲酸钠。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中,非极性介质为正己烷、甲基环己烷、十二烷、正己醇、香叶醇或2-乙基己醇中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中,环金属铂配合物在非极性介质中的浓度为1000μM~8000μM。
7.权利要求1所述的温度溶剂双响应手性铂配合物有机溶胶-凝胶的用途,其特征在于:用于新型发光探针或刺激性响应材料。
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