[发明专利]一种低成本磷脂聚合单体及其制备方法

说明书

本发明公开了一种低成本磷脂聚合单体及其制备方法。本申请磷脂聚合单体的制备方法成本低、反应条件温和、污染小；制备所得磷脂聚合单体可进一步聚合得到具有仿生物磷脂结构的聚合物，同时也可以改善聚合物体系的热稳定性和润湿性，提高聚合物乳液在金属基材上的附着力和耐腐蚀性能。

技术领域

本发明涉及一种聚合单体及其制备方法，尤其是一种低成本磷脂聚合单体及其制备方法。

背景技术

磷脂存在于生物膜中，是构成生物膜的重要部分。人体内所有细胞主要以磷脂双分子层为其膜结构骨架，血红细胞膜内表面会引起血栓的形成，而其外表面则不会，这是由于脂质在膜两侧分布不对称造成的，膜内表面主要由磷脂酰丝氨酸和磷脂酰乙醇胺构成，而膜外表面则主要由卵磷脂构成。受此思想的启发，Chapman等人于80年代中期用磷脂官能团直接把磷酰胆碱(PC)基团引人医用材料表面，得到了抗凝血性表面。后来人们就把在材料表面引人PC两性离子改善血液相容性的表面改性技术称为PC技术。

目前的PC技术主要是用甲基丙烯酸磷酰胆碱(MPC)单体的共聚物将PC基团引入到材料表面的。1990年，Ishihara等对Umeda等人的方法进行改进，被广泛应用，合成路线如下：

目前，世界范围内主要有为数不多的几家研究机构可提供MPC单体和一些共聚物。从2006年开始，国内也有相关研发机构小批量提供研究用MPC试样。现在大多数从事相关研究的实验室采用改进后的方法合成MPC单体。但是传统烯类磷酸胆碱(PC)单体的制备原料价格高，造成产品价格极高；而且，由于使用三甲胺作为开环剂，需要低温、耐压等相对苛刻的反应条件，过程较复杂。制备过程需要多种有机试剂，环境污染大。

发明内容

基于此，本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种低成本磷脂聚合单体。

为实现上述目的，本发明所采取的技术方案为：

一种低成本磷脂聚合单体，所述磷脂聚合单体的结构式如下：

其中，R₁为-H、-CH₃中的一种；R₂为-CH₂-、中的一种；R₃、R₄独自选自为-H、一单位负电荷中的一种。

同时，本申请还提供一种上述低成本磷脂聚合单体的制备方法，包括如下步骤：

(1)将甘油磷脂化合物溶于溶剂A，以高碘酸钠为氧化剂，在0～40℃反应5～50h，旋蒸除去溶剂，加入溶剂B搅拌2～4h，过滤除去不溶物，然后去除溶剂后得到醛基磷脂化合物；

(2)将含伯氨基的烯类化合物溶于溶剂B，加入步骤(1)所得醛基磷脂化合物，在0～50℃下反应1～20h，得到磷脂聚合单体席夫碱溶液；

(3)在步骤(2)所得磷脂聚合单体席夫碱溶液中加入还原剂，在0～50℃下反应1～20h，再加入有机溶剂析出磷脂聚合单体粗品，旋蒸除去溶剂，再将析出的磷脂聚合单体粗品溶于醇类溶剂，过滤除去不溶物，然后去除溶剂后得到磷脂聚合单体。

优选地，步骤(1)、步骤(2)中所述溶剂A为水、甲醇、乙醇中的至少一种；溶剂B为甲醇、乙醇中的至少一种。

优选地，步骤(1)中，步骤(1)中，所述甘油磷脂化合物的结构式为此结构含有甘油的基本结构单元，甘油端羟基取代，剩余邻位羟基，可在高碘酸钠的作用下反应得到醛基，同时可保留磷脂结构。

优选地，步骤(2)中，含伯氨基的烯类化合物的结构式为此结构含有端伯氨基结构，可与步骤(1)所得醛基磷脂化合物进行还原胺化反应，产率较高，同时保留双键结构，可作为单体进行聚合反应。