[发明专利]固相萃取-真空离心浓缩-液相色谱串联质谱检测饮用水中卤代萘醌的方法

说明书

本发明公开了一种固相萃取‑真空离心浓缩‑液相色谱串联质谱检测饮用水中卤代萘醌的方法，本发明的方法为：使用固相萃取富集待测饮用水中的目标物质，然后使用真空离心浓缩仪对样品进行浓缩，最终使用液相色谱串联质谱的多反应监测模式测定2‑氯‑1,4‑萘醌、2‑溴‑1,4‑萘醌、2‑碘‑1,4‑萘醌、2，3‑二氯‑1,4‑萘醌、2，3‑二溴‑1,4‑萘醌中的一种或多种的浓度。本方法将固相萃取与真空离心浓缩相结合，最后配合液相色谱串联质谱的检测技术联用，实现了复杂基质条件下痕量卤代萘醌的检测。

技术领域

本发明涉及饮用水消毒副产物检测领域，特别是涉及一种固相萃取-真空离心浓缩-液相色谱串联质谱检测饮用水中卤代萘醌的方法。

背景技术

饮用水是人类生存的基本需求，饮用水安全直接关系到广大人民群众的健康。消毒是饮用水处理过程中必不可少的环节，可有效控制饮用水疾病的发生，使其满足人类的健康要求。同时，为了抑制饮用水配水管网中细菌等微生物的生长，《生活饮用水卫生标准》(GB5749-1985)规定我国自来水出厂水中氯气及游离氯制剂需在0.3～4mg/L范围。而饮水氯化消毒在杀灭病原微生物的同时，也将与水中的有机物反应形成对健康有害的消毒副产物(DBPs)。流行病学研究表明，长期饮用氯化消毒水与增加的患癌风险具有相关性。2,3-二氯-1,4-萘醌(DCNQ)是一类具有高毒性的物质，其曾经作为一种除草剂农药得到广泛运用，流行病学研究结果显示暴露于DCNQ会显著增加男性患前列腺癌的风险。目前DCNQ已经在国际范围内被禁止使用。但水体中包括多环芳烃在内的一系列化合物都可能是卤代萘醌类物质(HNQs)的潜在前体物，在饮用水厂消毒过程中很有可能生成包括DCNQ在内的卤代萘醌类消毒副产物，因此，我们急需探明饮用水环境中的卤代萘醌类消毒副产物的环境浓度，从而进一步了解卤代萘醌类消毒副产物可能引发的环境及健康风险。

由于饮用水基质复杂，检测干扰大，因此为了快速、准确地检测饮用水中潜在的新型消毒副产物HNQs，亟需开发一种高灵敏度、低检测限的饮用水中卤代萘醌类物质的分析检测方法，为评价其健康风险提供理论依据。

发明内容

针对饮用水中卤代萘醌类消毒副产物存在的潜在健康风险，鉴定饮用水中卤代萘醌类消毒副产物具有难度大、浓度低、基质干扰明显等技术难题，本发明提出了一种固相萃取-真空离心浓缩-液相色谱串联质谱检测饮用水中卤代萘醌的分析方法。本方法具有灵敏度高、检测限低两大核心优势，同时兼具前处理所需样本体积小、操作便捷，耗时短等优点，可实现在复杂基质条件下，痕量卤代萘醌类消毒副产物的分析检测。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种固相萃取-真空离心浓缩-液相色谱串联质谱检测饮用水中卤代萘醌的方法，具体包括如下步骤：

(1)采集饮用水后加入过量的除氯剂猝灭余氯，获得待测样本，所使用的除氯剂为抗坏血酸。

(2)将步骤(1)获得的待测样本通过孔径为0.45μm的滤纸进行过滤，得到过滤样本再调节pH至4-6。

(3)将步骤(2)得到的过滤样本通过HLB小柱进行富集，再采用12-60mL纯水进行清洗，在真空条件下抽干HLB小柱直至底部变白。

(4)在正常大气压下采用6-9mL含0.25％甲酸(v/v)的甲醇洗脱截留在HLB小柱上的目标物质，获得含目标物质的待测样品。

(5)将步骤(4)获得的含目标物质的样品通过真空离心浓缩仪浓缩至0.2mL，再加入0.2mL 0.25％甲酸(v/v)的甲醇和0.1mL含0.25％甲酸(v/v)的纯水，采用涡旋混合，获得混合溶液，用于液相色谱串联质谱检测。

(6)采用纯水和纯甲醇作为液相色谱串联质谱的流动相，采用梯度洗脱18分钟，通过多重反应监测方法分离并定量卤代萘醌的浓度；所述卤代萘醌包括2-氯-1,4-萘醌、2-溴-1,4-萘醌、2-碘-1,4-萘醌、2，3-二氯-1,4-萘醌、2，3-二溴-1,4-萘醌中的一种或多种。