[发明专利]一种用于糠醛加氢生产2-甲基呋喃的铜基双金属合金催化剂及其制备方法和使用方法有效
申请号: | 202210207360.3 | 申请日: | 2022-03-04 |
公开(公告)号: | CN114367289B | 公开(公告)日: | 2023-05-30 |
发明(设计)人: | 刘巧云;庞青青;刘仲毅;刘寿长 | 申请(专利权)人: | 郑州大学 |
主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J23/745;B01J23/755;B01J37/34;B01J37/08;C07D307/36 |
代理公司: | 郑州豫开专利代理事务所(普通合伙) 41131 | 代理人: | 张智伟 |
地址: | 450001 河南省郑州*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 糠醛 加氢 生产 甲基 呋喃 双金属 合金 催化剂 及其 制备 方法 使用方法 | ||
1.一种用于糠醛加氢生产2-甲基呋喃的铜基双金属合金催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂包含载体和活性组分,载体为二氧化硅,活性组分为铜基双金属合金,铜基双金属合金除铜之外的另外一种金属为Fe、Co、Ni、Mn、Ti中的一种;催化剂的制备步骤如下:
(I)、SiO2电沉积液的制备:
按照水和乙醇的体积比为1∶(0.2-1.2),首先将50-500mL的水和50-500mL乙醇进行混合,然后加入硝酸钾2-20g,并采用酸溶液调节上述溶液的pH=2-4,接着加入有机硅溶剂5-100mL,持续搅拌0.5-2h,获得SiO2电沉积液;
(II)、铜钴双金属合金电沉积液的制备:
按照铜钴在水中的总摩尔浓度为0.01-0.5mol/L、铜钴摩尔比为(5-30)∶1,将铜盐和钴盐溶于100-300mL水中,室温下搅拌0.5-2h,获得铜钴双金属合金电沉积液;
(III)、铜钴双金属合金催化剂的制备:
(IIIa)、沉积SiO2纳米颗粒:以两片铜片分别做工作电极和对电极、甘汞电极做参比电极,将工作电极、对电极和甘汞电极放入含有步骤(I)所得SiO2电沉积液的三电极电解池中,并放置一个转子持续搅拌,设置工作电极的直流恒压为1.0~5.0V,沉积1-10min;取出工作电极、对电极和甘汞电极;
(IIIb)、沉积铜钴双金属合金:将工作电极、对电极和甘汞电极放入含有步骤(II)所得铜钴双金属合金电沉积液的三电极电解池中,设置工作电极的直流恒压为-0.5~-3.0V,沉积1-10min;取出工作电极、对电极和甘汞电极;
(IIIc)、重复步骤(IIIa)-(IIIb),重复(IIIa)-(IIIb)一次为一个循环,每1-10个循环后,取出工作电极,用水冲掉表面沉积液,刮下沉积物,再将工作电极继续依次放入含步骤(I)所得SiO2电沉积液和含步骤(II)所得铜钴双金属合金电沉积液的三电极电解池中;收集多次刮下来的沉积物,烘干之后研磨,将研磨后的样品在含氢气氛下300-800℃煅烧2-10h,得到铜基双金属合金催化剂。
2.如权利要求1所述的用于糠醛加氢生产2-甲基呋喃的铜基双金属合金催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(I)中,有机硅溶剂为烷基硅酸酯。
3.如权利要求1所述的用于糠醛加氢生产2-甲基呋喃的铜基双金属合金催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(I)中,所述乙醇的浓度为95v%以上;酸溶液的浓度为0.5-3.0M,酸溶液为盐酸、硝酸或硫酸。
4.如权利要求1所述的用于糠醛加氢生产2-甲基呋喃的铜基双金属合金催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(II)中,铜盐为硝酸铜、氯化铜或者有机配体修饰的铜盐;钴盐为硝酸钴、氯化钴或者有机配体修饰的钴盐。
5.如权利要求4所述的用于糠醛加氢生产2-甲基呋喃的铜基双金属合金催化剂的制备方法,其特征在于:有机配体修饰的铜盐为醋酸铜或乙酰丙酮铜;有机配体修饰的钴盐为醋酸钴或乙酰丙酮钴。
6.如权利要求1所述的用于糠醛加氢生产2-甲基呋喃的铜基双金属合金催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(IIIa)中,转子的搅拌速度为30-100r/min。
7.如权利要求1所述的用于糠醛加氢生产2-甲基呋喃的铜基双金属合金催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(IIIc)中,煅烧时升温速率为1-20℃/min。
8.如权利要求1所述的用于糠醛加氢生产2-甲基呋喃的铜基双金属合金催化剂的制备方法,其特征在于:含氢气氛为纯氢气体、氮氢混合气或氩氢混合气,氮氢混合气和氩氢混合气中,氢气体积占比为20-90%。
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