[发明专利]一种牙科粘接剂组合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及材料技术领域，尤其涉及一种牙科粘接剂组合物及其制备方法和应用。所述牙科粘接剂组合物不含酸性基团的多官能的(甲基)丙烯酸系聚合性单体和膨胀单体；所述不含酸性基团的多官能的(甲基)丙烯酸系聚合性单体的质量体积百分含量为30～70％，所述膨胀单体的质量体积百分含量为5～30％。本发明针对以甲基丙烯酸酯类树脂作为树脂基质的牙科粘接剂容易发生微渗漏和继发龋的问题，在粘接剂中加入膨胀单体、氟化物和矿化剂，有效降低了体系的聚合收缩、提升牙齿的耐酸性和抑菌的能力，显著改善了微渗漏和继发龋现象。

技术领域

本发明涉及材料技术领域，尤其涉及一种牙科粘接剂组合物及其制备方法和应用。

背景技术

粘接修复是牙科治疗中的常见方式，具体使用牙科粘接剂进行牙齿断裂、龋齿等永久性损伤的修复。牙科粘接剂可将各种修复材料(如复合树脂)、修复体(如牙冠、嵌体、固定桥等)、矫正器附件(如正畸托槽)等粘着在经过预处理的牙齿表面或窝洞内，以恢复牙齿正常的外形和功能。粘接剂的使用可以允许医生在修补牙齿时不必去除患者过多的健康牙体组织，对患者有更多的保护作用，而且修复效果更佳逼真，因而，口腔粘接材料一直备受重视，是当前口腔材料学领域的重要课题之一。

在牙釉质粘接过程中，先采用酸蚀剂对牙釉质进行酸蚀，形成蜂窝状结构；粘接剂渗入酸蚀釉质表面的蜂窝状孔隙层，并固化于其中，形成树脂突。树脂突与其周围余留的釉质互相交混在一起，形成树脂化的釉质层，而树脂突的根部是与树脂层相连接的，从而实现了树脂与牙釉质的粘接。树脂突的外形似树根呈丛状分布，在粘接过程中，树脂突根部较粗壮部分起到机械锁合作用，从而起到粘接作用。

在牙本质粘接过程中，由于牙本质的主要构成成分包括羟基磷灰石、胶原纤维和非胶原牙本质细胞外基质，牙本质的羟基磷灰石晶体结构和大小与牙釉质不同，含水量比牙釉质高，因此牙本质的粘接更加复杂。粘接剂的使用可以造成牙本质脱矿，形成三位的牙本质胶原网络。当含有功能单体的粘接剂渗入并聚合与胶原网络之中，在牙本质与粘接剂的界面形成一个树脂渗入/增强牙本质层，又称为混合层。混合层的结构可被认为是由树脂相和胶原纤维相两个连续相构成的；两相互相渗透，当树脂发生聚合时，树脂与胶原纤维牢固的结合在一起。树脂不仅渗入牙本质小管，而且渗入到管间牙本质和管周牙本质，是产生粘接力的主要来源。

从1955年Buonocore将酸蚀剂技术应用于牙体粘接至今，粘结技术取得了迅速发展，粘接机制的研究及新产品的开发非常活跃，牙本质粘接剂经历了七代变革，相应地出现了全酸蚀技术、自酸蚀技术的粘结材料。近年来，新型通用型粘接剂(也称第8代粘接剂)问世，通过在传统的配方中加入磷酸酯单体等功能成分，以获得更好的化学结合力，无需专门和单独放置底漆即可与粘接材料表面粘接。

通用型粘接剂在两种酸蚀模式(酸蚀－冲洗和自酸蚀)下均表现良好；既能与牙釉质、牙本质结合，也能与不同的修复材料(复合树脂、陶瓷和金属等)结合，可以用于直接修复技术和间接修复技术。

目前，大多数牙科粘接剂均以甲基丙烯酸酯类树脂作为树脂基质，该类树脂固化时发生自由基聚合反应。聚合时，基质分子中的C＝C双键在自由基作用下打开，初期分子间线性连接聚合形成长链，随着聚合反应的不断深入，分子间交联越来越紧密并最终形成网状交联结构，使复合树脂获得一定的硬度和弹性模量。但是，甲基丙烯酸酯类树脂单体的聚合也带来了一定的体积收缩，从而易于在材料与牙齿的接合部位产生裂纹，导致微渗漏和继发龋的发生。

发明内容

为了解决现有技术存在的问题，本发明提供一种牙科粘接剂组合物及其制备方法和应用。通过加入膨胀单体显著改善了由于聚合收缩导致的微渗漏和继发龋现象。

第一方面，本发明提供了一种牙科粘接剂组合物，包括：不含酸性基团的多官能的(甲基)丙烯酸系聚合性单体和膨胀单体；

所述不含酸性基团的多官能的(甲基)丙烯酸系聚合性单体的质量体积百分含量为30～70％，所述膨胀单体的质量体积百分含量为5～30％。