[发明专利]一种三足六脲中性配体、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种三足六脲中性配体，其特征在于：所述配体的结构式如下：

其中，R为-C_nH_2n+1或-PhOC_nH_2n+1，n为6～18；

所述三足六脲中性配体用于硫酸根的动态萃取。

2.一种如权利要求1所述的三足六脲中性配体的制备方法，其特征在于：所述方法步骤包括：

将烷基胺溶于四氢呋喃中得到溶液Ⅵ；氮气氛围下，将4-硝基苯氯甲酸酯溶于四氢呋喃中得到溶液Ⅶ并加热至80℃以上，然后逐滴滴加溶液Ⅵ，通过薄层色谱分析检测4-硝基苯氯甲酸酯反应完全，冷却后滤液浓缩，加入反溶剂Ⅰ至沉淀析出完全，过滤，固体洗涤后干燥，得到中间产物A；将所述中间产物A溶于四氢呋喃中得到溶液Ⅷ；氮气氛围下，将化合物Ⅰ溶于四氢呋喃得到溶液Ⅸ并加热至80℃以上，然后逐滴滴加溶液Ⅷ，通过薄层色谱分析检测化合物Ⅰ反应完全，冷却后，固液分离或浓缩加入反溶剂Ⅱ至沉淀析出完全，过滤，固体洗涤后干燥，得到一种三足六脲中性配体；

其中，化合物Ⅰ的结构式为：

烷基胺的化学式为NH₂-R，R为-C_nH_2n+1或-PhOC_nH_2n+1，n为6～18；

中间产物A与化合物Ⅰ的摩尔比大于等于3:1。

3.如权利要求2所述的一种三足六脲中性配体的制备方法，其特征在于：所述化合物Ⅰ通过以下方法制备得到，所述方法步骤如下：

(1)将邻硝基苯异氰酸酯溶于甲苯中得到溶液Ⅰ，将三(2-氨基乙基)胺溶于四氢呋喃中得到溶液Ⅱ，将溶液Ⅰ逐滴滴加到溶液Ⅱ中，通过薄层色谱分析检测三(2-氨基乙基)胺反应完全，固液分离，固体洗涤、干燥，得到中间产物1；其中，邻硝基苯异氰酸酯与三(2-氨基乙基)胺的摩尔比≥3:1；

(2)将所述中间产物1溶于乙醇中得到溶液Ⅲ，加入钯碳催化剂并加热至90℃以上，搅拌20分钟以上后，逐滴滴加还原剂水合肼到溶液Ⅲ，通过薄层色谱分析检测中间产物1反应完全，收集滤液，旋蒸浓缩至有白色沉淀析出，静止沉淀析出完全，过滤后沉淀洗涤、干燥，得到化合物Ⅰ。

4.如权利要求2所述的一种三足六脲中性配体的制备方法，其特征在于：所述溶液Ⅷ中还加入有机碱催化剂三乙胺，三乙胺与中间产物A的摩尔比≥1:1。

5.如权利要求2所述的一种三足六脲中性配体的制备方法，其特征在于：所述反溶剂Ⅰ为正己烷或甲醇；所述反溶剂Ⅱ为乙腈。

6.一种如权利要求1所述的三足六脲中性配体的应用，其特征在于：所述三足六脲中性配体作为萃取剂用于硫酸根离子的液液萃取。

7.如权利要求6所述的一种三足六脲中性配体的应用，其特征在于：所述三足六脲中性配体回收时，将所述三足六脲中性配体与硫酸根形成的萃合物，加入到pH小于1的盐酸或硝酸中，回收有机相，干燥后得到三足六脲中性配体。

8.如权利要求6所述的一种三足六脲中性配体的应用，其特征在于：所述三足六脲中性配体可重复使用八次以上。