[发明专利]一种三齿氮配体及其合成方法与用途

说明书

本发明属于有机化学配体领域，公开了一种三齿氮配体，其具有通式Ⅰ的结构：其中，R¹选自烷基、苯基、苄基且R²为氢，或者R¹、R²＝‑(CH₂)₄‑；R³为喹啉基、异喹啉基或者R⁵选自氢、烷基、烷氧基、苄基、Ph₂CH‑、卤素、三氟甲基、多环芳香烃基、取代苯基；R⁴为甲基或乙基。本发明还公开了三齿氮配体的合成方法与用途。本发明将酰胺基、吡啶基以及三级烷基胺组装在同一配体中，开发出一类新型的三齿NNN配体，该配体不仅能广泛应用于三级烷基氯代烃与末端炔烃的不对称交叉偶联反应，也对发展新型的催化体系解决其它类型自由基不对称反应具有重要意义。

技术领域

本发明属于有机化学配体领域，具体是一种三齿氮配体及其合成方法与用途。

背景技术

三齿配体在配位化学领域占有非常重要的地位。目前，已在合成化学、催化化学、材料化学、化学生物学等领域获得广泛的应用。由于含氮配体稳定性好，原料来源广泛，可以和众多金属形成配位作用等原因，NNN三齿配体已成为三齿配体最重要的分支之一。近年来，随着手性化学的蓬勃发展很多含氮手性配体被开发出来，与过渡金属络合的含氮手性配体在不对称催化反应中发挥越来越重要的作用。

在不对称催化的发展过程中，设计和合成新的手性配体一直是人们所关注的热点。近年来随着自由基不对称化学的发展，亟需开发不同骨架类型的手性配体来有效地调控自由基中间体的立体选择性控制。在众多配体结构单元中，酰胺基在自然界中广泛存在，是配位化学的一个重要结构单元。吡啶基可以和多种过渡金属形成配合物，早已受到化学家的关注。将酰胺基、吡啶基以及三级烷基胺组装在同一配体中，可以作为一类新型三齿NNN配体应用于催化反应中。另外将环己二胺手性骨架，不同类型氨基酸衍生物骨架引入到配体中，为催化反应提供特定的手性环境，从而诱导出高的对映体选择性。

发明内容

本发明的目的是提供一种基于酰胺基、吡啶基、三级烷基胺组装在一起的，骨架新颖的手性三齿氮配体。

本发明的另一目的是提供该三齿氮配体的合成方法。

本发明的另一目的是提供该三齿氮配体的用途。

为达到上述目的之一，本发明采用以下技术方案：

一种三齿氮配体，其具有通式Ⅰ的结构：

其中，R¹选自烷基、苯基、苄基且R²为氢，或者R¹、R²＝-(CH₂)₄-；

R³为喹啉基、异喹啉基或者

R⁵选自氢、烷基、烷氧基、苄基、Ph₂CH-、卤素、三氟甲基、多环芳香烃基、取代苯基；

R⁴为甲基或乙基。

进一步地，所述R¹选自(C1～C4)烷基、苯基、苄基且R²为氢，或者R¹、R²＝-(CH₂)₄-。

进一步地，所述R¹选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、苄基且R²为氢，或者R¹、R²＝-(CH₂)₄-。

进一步地，所述R³为喹啉基、异喹啉基或者