[发明专利]一种联苯-2-腈类化合物及其制备方法

说明书

本发明提供一种联苯‑2‑腈类化合物及其制备方法，属于有机合成技术领域。本发明提供的联苯‑2‑腈类化合物的制备方法以环境友好的芳基硅试剂为芳基源在铑催化对芳基亚胺酯直接C‑H邻位芳基化反应和脱醇反应来合成联苯‑2‑腈类化合物。特别值得一提的是，该反应以H2O做为溶剂时转化反应性好，底物范围广，在温和的条件下对带有各种官能团的反应底物都具有良好的耐受性。这种该类化合物同时含联苯和氰基两种重要的核心有用骨架，对于活性药物分子和功能材料的研发具有重要价值。

技术领域

本说明书一个或多个实施例涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种联苯-2-腈类化合物及其制备方法。

背景技术

芳香腈作为一种重要的单元结构，其在天然产物、药物、农用化学品、染料和其他功能性分子中广泛存在。在有机合成中，氰基也是转化各种有用官能团的重要前体，如亚胺、酮、酰胺、酯、醇、胺类以及其他含氮杂环。此外，作为有机骨架的核心部分，联芳基化合物存在于许多天然产物中，并广泛应用于大量有用的合成化合物中。考虑到这两个单元的重要性，因此开发一种合成联苯-2-腈的有效方法是吸引了大量科学家的关注。

目前，已经报道的合成联苯-2-腈的技术大部分是芳香腈与卤代苯在有机试剂中通过过渡金属催化交叉偶联反应完成的(Org.Lett.2011,13,1286-1289；ACS Catal.2017,7,3336-3343)这些方法已经取得了显著的成就。但是以芳基硅试剂为芳基源在水相中构建联苯-2-腈类化合物的方法目前还没有被报道过，因此这种通过过渡金属催化下芳基亚胺酸乙酯和芳基三乙氧基硅烷的邻位芳基化合成联苯-2-腈类化合物的方法将极具创新性和实用性，综上所述，本申请现提出一种联苯-2-腈类化合物及其制备方法来解决上述出现的问题。

发明内容

有鉴于此，本说明书一个或多个实施例的目的在于提出一种联苯-2-腈类化合物及其制备方法，以解决背景技术中提出的问题。

基于上述目的，本说明书一个或多个实施例提供了一种联苯-2-腈类化合物，其结构式为式I所示：

其中，R¹，R²为氢、卤素、苯基、烷基、烷氧基、三氟甲基、酰基和酯基。

优选的，所述联苯-2-腈类化合物为：

。

一种联苯-2-腈类化合物的制备方法，包括以下步骤：将芳基亚胺酯、芳基硅试剂、金属催化剂、氧化剂、含氟活化剂、质子酸、添加剂和溶剂混合，在加热条件下进行C-H芳基化和脱醇反应，得到联苯-2-腈类化合物；

其中，所述芳基亚胺酯为式II所示结构：

其中，R¹为氢、卤素、苯基、烷基、烷氧基、三氟甲基、酰基和酯基；R³为烷基；

所述芳基硅试剂为式III所示结构：

其中，R²为氢、卤素、苯基、烷基、烷氧基、三氟甲基、酰基和酯基；R⁴为烷基。

更为优选的，所述催化反应在油浴的条件下进行，所述油浴的温度为60℃-140℃，所述催化反应的时间为2h-24h。

更为优选的，所述溶剂为DMF(N，N-二甲基甲酰胺)、甲苯、氯苯、THF(四氢呋喃)、二氯甲烷、二氯乙烷、1,4-二氧六环、乙醇、异丙醇和水中的一种或几种混合。

更为优选的，所述催化剂为RhCl₃、[Cp*RhCl₂]_2和[{IrCp*Cl₂}₂]中的一种或几种混合。