[发明专利]一种氧化膦聚合物负载型催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种氧化膦聚合物负载型催化剂在乙烯氢甲酰化反应中的应用，其特征在于：所述负载型催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种或两种以上作为活性组分，以氧化膦聚合物作为载体；催化剂中活性组分金属担载量范围为0.1-3wt%；

氧化膦聚合物由含有烯烃基的仲膦氧化物配体自聚而成、或者由含有烯烃基的仲膦氧化物配体与含有烯烃基第二组份共聚而成；

所述含有烯烃基的仲膦氧化物配体为下述中的一种或二种以上：

，

含有烯烃基的第二组分选自下述中的一种或二种以上：

，

所述的氧化膦聚合物载体具有多级孔结构，比表面积为10-3000m²/g，孔容为0.1-10.0cm³/g，孔径分布在0.01-100.0nm。

2.按照权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的氧化膦聚合物载体具有多级孔结构，比表面积为20-1000m²/g，孔容为0.2-2.0cm³/g，孔径分布为0.1-5.0nm。

3.按照权利要求1所述的应用，其特征在于：

聚合用到的含有烯烃基的仲膦氧化物配体和/或含有烯烃基的第二组分烯烃基为乙烯基官能团的物质。

4.按照权利要求1所述的应用，其特征在于：

氧化膦聚合物负载型催化剂的制备方法包括：

1）氧化膦聚合物的制备过程为：

将含有烯烃基的仲膦氧化物配体溶解后、或将含有烯烃基的仲膦氧化物配体和含有烯烃基第二组份溶解混合后，经自由基引发剂引发有机膦配体中的烯烃基发生聚合反应，生成具有多级孔结构氧化膦聚合物载体；

2) 氧化膦聚合物负载型催化剂制备方法为：活性金属组分的前驱体与氧化膦聚合物载体在溶剂中充分搅拌配位，活性金属组分与氧化膦聚合物载体中裸露的P形成牢固的化学键，蒸去溶剂后，得到氧化膦聚合物负载型催化剂。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：

氧化膦聚合物负载型催化剂具体制备步骤为：

a)惰性气体气氛273-473K下，在溶剂中加入含有烯烃基的仲膦氧化物配体、或加入含有烯烃基的仲膦氧化物配体和含有烯烃基第二组份，再加入自由基引发剂，将混合物搅拌0.1-100小时得预聚体溶液；

b)将步骤a)制得的预聚体混合溶液转移至聚合反应器中，采用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合或乳液聚合方法中的一种或二种以上，聚合时间1-100小时进行聚合反应，得到一种氧化膦聚合物；

c)将步骤b)得到的氧化膦聚合物，273-403K下除溶剂，即得到具有多级孔结构的氧化膦聚合物，即氧化膦聚合物负载型催化剂的载体；

d)惰性气体气氛273-473K下，在含有活性金属组分前驱体的溶剂中，加入步骤c)得到的氧化膦聚合物载体，搅拌0.1-100小时，之后，273-403K下除溶剂，得到氧化膦聚合物负载型催化剂；活性金属在前驱体溶液中的浓度范围为0.001-1mol L-1。

6.按照权利要求5所述的应用，其特征在于：步骤a）和d）中所述的溶剂为甲醇、乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、水或四氢呋喃中一种或两种以上；

步骤a）中所述的自由基引发剂为叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化环己酮或过氧化二苯甲酰中的一种或两种以上。

7.按照权利要求5所述的应用，其特征在于：步骤a)中所述的含有烯烃基的仲膦氧化物配体和含有烯烃基第二组份的摩尔比为0.01:1-100:1，含有烯烃基的仲膦氧化物配体与自由基引发剂的摩尔比为500:1-10:1；聚合成有机聚合物前，含有烯烃基的仲膦氧化物在溶剂中的浓度范围为0.01-1000g/L；步骤a)、和d）中所述惰性气体分别选自Ar、He、N₂和CO₂中的一种或两种以上。