[发明专利]一种自由基型氟磺酰化试剂及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 202210242507.2 申请日: 2022-03-11
公开(公告)号: CN114560793A 公开(公告)日: 2022-05-31
发明(设计)人: 翁江;陈志达;鲁桂 申请(专利权)人: 中山大学
主分类号: C07C307/00 分类号: C07C307/00;C07C303/34;C07C303/02;C07C309/81;C07C309/85
代理公司: 深圳市创富知识产权代理有限公司 44367 代理人: 高冰
地址: 510275 广东*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 自由基 型氟磺酰化 试剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种自由基型氟磺酰化试剂,其结构式如式(I-1)或式(I-2)所示:

其中,Ar1、Ar2为相同或不同的芳环或取代芳环。

2.根据权利要求1所述自由基型氟磺酰化试剂,其特征在于,当所述Ar1、Ar2为相同或不同的取代芳环时,取代基为烷基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、氰基、硝基、酯基、乙酰基、苯磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基。

3.根据权利要求2所述自由基型氟磺酰化试剂,其特征在于,所述烷基的碳原子为1~8个。

4.权利要求1至3任一项所述自由基型氟磺酰化试剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

将式(II-1)或式(II-2)的化合物与氟磺酰异氰酸酯反应即得;

式(II-1)、式(II-2)化合物的结构为:

5.根据权利要求4所述自由基型氟磺酰化试剂的制备方法,其特征在于,反应温度为-20~120℃,反应时间为1~48h。

6.权利要求1至3任一项所述自由基型氟磺酰化试剂在氟磺酰化反应中的应用。

7.根据权利要求6所述应用,其特征在于,以式(I-1)或式(I-2)化合物为氟磺酰基来源,以溶剂作为氢源,在引发剂的作用下,通过加热或者光照使烯烃发生氟磺酰化反应得到反应得到磺酰氟产物。

8.根据权利要求7所述应用,其特征在于,所述引发剂包括:偶氮类化合物、过氧类自由基引发剂、过硫类自由基引发剂或光敏剂。

9.根据权利要求7所述应用,其特征在于,所述溶剂选自乙醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、1,3-二氧戊环、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、石油醚、正己烷、环己烷和丙酮中的一种或多种;

所述偶氮类化合物选自偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的一种或多种;

所述过氧类自由基引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化叔戊酸叔丁基酯中的一种或多种;

所述过硫类自由基引发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵中的一种或多种;

所述光敏剂选自Ir[dF(CF3)ppy]2(bpy)PF6、Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6、噻吨酮和二苯甲酮中的一种或多种。

10.根据权利要求8所述应用,其特征在于,反应温度为15~40℃,反应时间为12~36h。

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