[发明专利]一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物、单体及其合成方法和应用在审
申请号: | 202210283161.0 | 申请日: | 2022-03-22 |
公开(公告)号: | CN114605281A | 公开(公告)日: | 2022-06-10 |
发明(设计)人: | 李翛;谌东中 | 申请(专利权)人: | 苏州经贸职业技术学院 |
主分类号: | C07C245/12 | 分类号: | C07C245/12;C08G61/04;C09K19/38 |
代理公司: | 武汉智嘉联合知识产权代理事务所(普通合伙) 42231 | 代理人: | 张璐 |
地址: | 215000 江苏省苏州*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 基于 偶氮 苯侧基 响应 聚合物 单体 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物单体,其特征在于,所述一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物单体具有如下的结构:
其中,m=6~10;n=1~10。
2.权利要求1所述一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物单体的制备方法,其特征在于,当m=6~10;n≠1时,按如下反应过程进行:
步骤1,式I与式CnH2n+1Br,n≠1;反应生成式II步骤;
步骤2,式II在酸性条件下反应生成式III的步骤;
步骤3,式III经重氮化反应后与苯酚在酸性条件下反应生成式IV的步骤;
步骤4,式IV与式Br(CH2)mOH,m=6~10;反应生成式V的步骤;
步骤5,式V与式BrCOCH2Br反应生成式VI的步骤;
步骤6,式VI与1,2-双(对甲苯磺酰)肼、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯在THF溶液中生成式VII的步骤;
当m=6~10;n=1时,式III采用对甲氧基苯胺,并按照上述的步骤3~6反应即可。
3.一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物,其特征在于,所述聚合物由权利要求1所述一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物单体进行卡宾立构聚合反应制备得到,所述基于偶氮苯侧基的光响应聚合物具有如下结构:
其中,m=6~10;n=1~10;所述偶氮苯侧基的光响应聚合物的数均分子量为12kDa以上。
4.根据权利要求3所述一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物,其特征在于,所述基于偶氮苯侧基的光响应聚合物具有如下结构:
其中,m=6,10;n=1,4,8,10;所述偶氮苯侧基的光响应聚合物的数均分子量为12kDa以上。
5.根据权利要求4所述一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物,其特征在于,其具有如下的结构之一:
6.权利要求3~5任一项所述一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:在N2氛围下,将权利要求1所述聚合物单体加入溶有金属铑催化剂的氯仿溶液中进行卡宾立构聚合反应,室温搅拌后将聚合后的溶液加入甲醇和二氯甲烷的混合液中,再次搅拌,收集析出物溶于二氯甲烷中,收集沉淀,重复以上溶解沉淀操作多次,直至除去寡聚物和二聚体副产物,得到所述的偶氮苯侧基的光响应聚合物。
7.根据权利要求6所述一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物的制备方法,其特征在于,所述聚合物单体与氯仿溶液的质量体积比为0.5~0.6g/mL;
所述金属铑催化剂在氯仿中的溶度为6~7mg/mL。
8.根据权利要求6所述一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物的制备方法,其特征在于,所述金属铑催化剂为环辛二烯脯氨酸铑催化剂;
所述室温搅拌的时间为22~25h。
9.根据权利要求6~8任一项所述一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物的制备方法,其特征在于,所述甲醇和二氯甲烷的体积比为2:1~1:1;
所述聚合物单体与甲醇和二氯甲烷的混合液的质量体积比为0.003~0.004g/mL。
10.权利要求3~5任一项所述一类基于偶氮苯侧基的光响应聚合物在制备液晶材料、光信息存储材料及非线性光学材料中的应用。
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