[发明专利]一种钯催化芳香酯类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种钯催化芳基硫盐化合物制备芳香酯化合物的方法，属于羰基化学领域。本方法以芳基硫盐和甲酸苯酯作为原料，钯盐为催化剂，三苯基膦为配体，加入三乙胺，在乙腈溶剂中，80℃下反应16小时，反应结束后得到芳香酯类化合物。该方法避免使用剧毒的CO，以安全温和的甲酸苯酯作为羰基源，以原料简单易得且容易制备的芳基硫盐作为反应底物，反应安全高效、兼容性好、条件温和、操作简便，具有良好的工业应用前景。

技术领域

本发明属于羰基化学领域，具体涉及一种钯催化芳基硫盐化合物制备芳香酯化合物的合成方法。

背景技术

酯类化合物广泛存在于医药分子，材料分子，天然产物及聚合物体系中。芳香族酯的合成是日用化工和精细化工的重要反应，也是多步有机合成的重要组成部分。苯酯很容易转化为各种羧酸衍生物，官能团转化的多元化使其在有机合成领域占据重要地位。

钯催化的芳基插羰反应为酯类化合物的合成提供了方便快捷的路径，而目前有关此类的羰基化反应主要集中于芳基卤代物和CO的反应体系。众所周知，CO属于毒性较强且难以控制的工业化学品。在工业生产过程中存在极大的安全隐患。有文献(Org.Lett.2012，14，3100；Org.Lett.2012，12，5370)报道甲酸芳基酯类化合物可以作为一种可替代CO的酯化试剂实现芳基卤化物的酯化反应。但是反应仅局限与芳基卤化物。而自然界的卤素资源是有限的，且许多天然产物并不含有卤素基团，大部分的卤代芳烃都需要多步反应来制备，而且反应过程中容易产生很多副产物且反应后处理难度较大。因此开发一种反应原料简单易得，反应过程安全高效、条件温和且操作简单制备芳香酯类化合物的方法是十分必要的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种钯催化羰基化反应合成芳基酯类化合物的实验方法。该方法避免使用剧毒的CO，以安全温和的甲酸苯酯作为羰基源，以原料简单易得且容易制备的的芳基硫盐作为反应底物，反应安全高效、兼容性好、条件温和、操作简便，具有良好的工业应用前景。

一种钯催化合成芳香酯化合物的方法，所述方法包括如下过程：

将芳基硫盐、甲酸苯酯、钯盐、配体、碱，溶解分散到溶剂中加热反应，反应结束后制得芳香酯化合物；

所述的芳香酯化合物的结构式为：所述的芳基硫盐试剂的结构式为：所述的甲酸苯酯的结构式为：其中Ar¹、Ar²为取代或为取代的芳环、取代或者为取代的芳杂环；取代包括一至二取代，取代基选自：C1-6烷基、C1-2烷氧基、卤素(F、Cl、Br)、羟基、乙酰基。

在本发明的一种实施方式中，所述芳杂环为苯并5元芳杂环，具有N、S、O中至少一种杂原子。具体可选：

在本发明的一种实施方式中，所述配体包括如下结构中的任意一种或多种：

在本发明的一种实施方式中，配体具体可为PPh₃(6mol％)。

在本发明的一种实施方式中，根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳基硫盐、甲酸苯酯的摩尔比为1∶2。

在本发明的一种实施方式中所述的钯盐选自如下任意任一种或多种：PdCl₂、Pd(OAc)₂、和Pd(PhCN)₂Cl₂。具体可优选PdCl₂(3mol％)。

在本发明的一种实施方式中，所述碱试剂包括如下任意一种或多种：DBU、Na₂CO₃和Et₃N。具体可优选Et₃N(1.5equiv)。

在本发明的一种实施方式中，碱试剂与芳基硫鎓盐的摩尔比为1.5∶1。